金属胶束催化VII：双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理。提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型。结果表明：金属胶束催化PNPP水解是分子内反应；两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应；由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性。     

金属胶束催化Ⅶ:双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理.提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型.结果表明金属胶束催化PNPP水解是分子内反应;两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应;由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性.     

双-{N-[2-脱氧-β-D-吡喃葡糖-2-(3-甲酰基水杨酸胺)]} 金属合物及其金属胶束催化PNPP水解动力学

作者合成和表征了双－｛N-[2-脱氧－β－D－吡喃葡糖－2－（3－甲酰基水杨酸胺）]｝M2（Ⅱ）配合物（M＝Cu,Zn,Co）；研究了该双核金属配合物在CTAB胶束溶液中催化PNPP水解反应动力学；用双核复合物金属胶束的三元复合动力学模型对实验结果进行了定理处理，结果表明：配合物在CTAB胶束溶液中形成金属胶束后，催化水解的能力明显增强，可使反应速率提高几百倍至二千多倍，金属配合物催化水解的速率常数大小顺序为Cu(Ⅱ），Zn（Ⅱ）和Co(Ⅱ)。     

金属胶束催化VI：在Brij35胶束中Zn（Ⅱ），Co（Ⅱ）配合物对PNPP水解的催化作用

合成了3个配体：N，N，N’，N’，—四(2—羟乙基)—1，3—丙二胺(1)，N，N，N’，N’，—四(2—羟乙基)—1，10—癸二胺(2)，N，N，N’，N’，—四(2—羟乙基)—1，4—对甲苯二胺(3)及其与二价金属离子Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)形成的金属配合物．在25℃，不同pH值下，研究了这些金属配合物在Brij35胶束溶液中催化PNPP水解的反应．其结果表明：在催化PNPP水解反应中，其活性物种为2：1(配体：金属离子)的单核金属配合物．不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联配体及反应的微环境相关．     

金属胶束研究Ⅲ—Cu（Ⅱ）吡啶类配合物对PNPP水解的催化 …

建立了金属胶束催化的三元复合物动力学模型,用此模型研究了吡啶类配体１ａ,１ｂ,１ｃ,１ｄ与ＣＴＡＢ形成混合胶束,在Ｃｕ（Ⅱ）存在下,ｐＨ５．０￣７．０,３０℃时对ＰＮＰＰ水解的影响。用最小二乘法线性拟合处理,分别得到了这４种配体的ＰＫａ及ＰＮＰＰ在金属胶束相中水解的一级速率常数（ｋＮ）和热力学常数（ＫＭ,ＫＴ）,结果验证了三元复合物动力学模型的合理性,表明了此类配体对ＰＮＰＰ水解有很强的催化作用。     

铜离子金属胶束介质中PNPA水解的动力学研究

研究了25℃时，铜离子与二胺类配体DMEA和DMPA(DMEA为N，N－二甲基乙二胺，DMPA为N，N－二甲基－1,3－丙二胺)形成的配合物对PNPA(对硝基苯酚乙酸酯)催化水解的动力学，并通过了胶束催化的二元复合物动力学模型对其进行定量处理，结果表明，铜离子与不同的二胺类配体形成的配合物在CTAB胱束溶液中对PNPA的催化水解表现出不同的催化效果，而催化的机理则可能是由于与铜离子配位的水分子去质子化以后形成的亲核体对PNPA进行亲核进攻的结果。     

金属胶束催化VI:在Brij35胶束中Zn(II), Co(II)配合物对PNPP水解的催化作用

合成了3个配体N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,3-丙二胺(1),N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,10-癸二胺(2),N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,4-对甲苯二胺(3)及其与二价金属离子Zn (II)和Co(II)形成的金属配合物.在25℃,不同pH值下,研究了这些金属配合物在Brij35胶束溶液中催化PNPP水解的反应.其结果表明在催化PNPP水解反应中,其活性物种为2∶1(配体金属离子)的单核金属配合物.不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联配体及反应的微环境相关.     

聚醚桥连二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

将4种聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解．探讨了聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型．结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性。     

大环Schiff碱配合物金属胶束催化羧酸酯水解的动力学研究

文章合成和表征了两种大环Schiff碱过渡金属配合物NiL和CuL(L:高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11-二烯),并且将NiL或CuL与表面活性剂(LSS,CTAB)组成的金属胶束作为模拟水解金属酶用于催化羧酸酯(PNPP)水解。催化反应系统的特征光谱分析表明,在PNPP催化水解过程中形成了由Ni(II)或Cu(II)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出PNPP催化水解的机理。依据本文提出的PNPP催化水解机理建立了用于计算动力学常数的动力学模型,并讨论了不同胶束和配合物结构对PNPP催化水解的影响。     

金属胶束研究IV：吡啶类Zn（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物对PNPP水 …

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型,研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响,得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ＇Ｎ,ｋＴ,ｋＭ）,定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响,得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）。结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０￣１０＾３倍,且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ     

金属铜配合物及其金属胶束催化过氧化氢氧化对苯二酚的动力学研究

提出了金属配合物催化对苯二酚(HQ)氧化反应的动力学数学模型，按照文献方法合成了两种不同配体的金属铜配合物，研究了它们在水溶液中以及在阳离子表面活性剂CTAB胶束中催化过氧化氢氧化HQ的反应，研究结果表明，提出的动力学模型具有合理性，胶束微环境对金属铜配合物催化过氧化氢氧化HQ的反应有较大的影响。     

Brij35胶束溶液中大环Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的动力学研究

作者研究了30℃时，Brij35胶束溶液中大环Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP和PNPA水解反应的动力学，结果表明，两种配合物催化PNPP和PNPA水解反应的机理是不同的,Cu(Ⅱ)配合物仅催化PNPP的水解，其机理是外部氢氧根离子对羰基的亲核进攻，而Zn(Ⅱ)配合物能同时加速PNPP和PNPA的水解，其机理为锌键合的氢氧根离子对PNPP羰基的分子内亲核进攻和锌键合的氢氧根离子对PNPA羰基的分子间亲核进攻．Zn(Ⅱ)配合物的催化活性高于Cu(Ⅱ)配合物。     

金属胶束催化:单核配合物催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯水解反应动力学

实验合成了单核配合物4-氯-2，6-二(N-羟已基氨基甲基)苯酚合铜，研究了不同pH条件下在不同的3种表面活性剂(CTAB，LSS，Brij35)所生成的胶束溶液中催化PNPP水解的动力学．结果表明，阳离子表面活性剂(CTAB)加快了PNPP的水解，两性离子表面活性剂(LSS)对反应先催化后抑制，而非离子表面活性剂(Brij35)则抑制了反应的进行．用三元复合物模型进行动力学处理，得到了相关的热力学和动力学参数．     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物金属胶束催化过氧化氢氧化苯酚研究

合成和表征了两种Sehiff碱Co(Ⅱ)配合物(CoL1和CoL2),并与表面活性剂(LSS)形成金属胶束用于模拟过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚.对比研究了两种配合物的催化活性; 研究了苯酚催化氧化的机理;讨论了反应体系酸度、配合物结构及反应温度对模拟酶催化苯酚 氧化速率的影响.结果显示:两种Schiff碱钴(Ⅱ)配合物形成的金属胶束作为模拟过氧化物酶 都具有很好的催化活性并同天然酶具有相同的催化特征.     

两种长链吡啶类金属配合物催化PNPP和PNPA水解的动力学研究

用分光光度法研究了一种长链取代吡啶类配体（L）及其铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的配合物在25℃及pH6.5-8.5的条件下，在CTAB胶束缓冲溶液中催化PNPP和PNPA水解的反应。结果表明，活化的配体羟基可以作为反应过程中有效的亲核物种，锌（Ⅱ）配合物比铜（Ⅱ）配合物能更有效地催化PNPP的水解，这种情况可以解释为锌（Ⅱ）配合物中活化的配体羟基具有更强的亲核进攻能力。作者推导了包括配体、金属离子和底物在内的金属配合物催化PNPP水解的三元复合物动力学模型，提出了金属配合物催化PNPA水解的双分子催化动力学模型，并得到了相应的热力学及动力学参数，实验结果也证明了这些模型的合理性。     

碱钴(Ⅱ)配合物仿水解酶催化PNPP水解的动力学研究

两种氮杂冠醚-水杨醛亚胺Schiff碱合钴(Ⅱ)被作为水解酶模型，催化羧酸酯(PNPP)水解，研究了该水解反应的动力学和机理，提出了水解反应的动力学模型，结果表明，在室温(25℃)条件下，这类钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高，表现出高的催化活性。     

金属胶束仿酶研究Ⅲ——吡啶衍生物的合成及催化PNPP水解反应研究

合成了一类新型吡啶衍生物配体，其组成和结构经ＭＳ，ＩＲ，１ＨＭＲ及元素分析确证．研究了它们与金属离子（Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋，Ｚｎ２＋）及ＣＴＡＢ形成金属胶束对ＰＮＰＰ水解的催化性能．结果表明，这些金属胶束对ＰＮＰＰ水解有显著的催化作用，金属离子在金属胶束中的活性大小依次为Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋和Ｚｎ２＋．     

双核铜配合物形成的金属胶束模拟过氧化物酶催化过氧化氨氧化苯酚的研究

合成和表征了一种双核铜配合物Cu2（oxheel）．该配合物和胶束形成的金属胶束被作为人工过氧化物酶用于催化过氧化氢氧化苯酚的反应．研究了双核铜配合物金属胶束催化苯酚氧化反应的机理，并建立了金属胶束催化苯酚氧化的动力学数学模型；讨论了过氧化氢／催化剂摩尔比、体系温度和体系酸度对催化反应速率的影响．     

金属胶束催化VIII：肟基铜（Ⅱ）配合物催化羧酸酯水解反应研究

合成并表征了单核和双核肟基铜(Ⅱ)配合物，研究了这两种配合物在不同胶束体系中催化羧酸酯水解的动力学，用相应的动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数、研究结果表明，两种配合物在阳离子表面活性剂CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)所生成的胶束溶液中催化PNPP(对硝基苯基α-吡啶甲酸酯)和PNPA(对硝基苯基乙酸酯)水解的活性高于在非离子表面活性剂胶束Brij35(聚氧乙烯(23)十二烷基醚)中的催化作用；单核Cu(II)配合物在金属胶束相中催化PNPP水解和双核Cu(II)配合物在金属胶束相中催化PNPA水解的一级速率常数与它们在缓冲溶液中自发水解的速率常数相比，kN分别提高了大约20747倍和32014倍。