高反式-1,4-聚异戊二烯在高速节能轮胎中的应用

由青岛化工学院承担的“８６３”项目“高反式－１，４－聚异戊二烯的合成及应用开发”中，与北京橡胶工业研究设计院共同完成的子课题“高反式－ｌ，４－聚异戊二烯在高速节能轮胎中的应用”于不久前在北京通过技术鉴定。“８６３”新材料专家委员会一致认为：该项目将课题组研究成功的负载钛催化本体沉淀聚合合成的高反式－ｌ，４－聚异戊二烯用于胎面和胎侧胶料，研制出了有明显节能效果的高速子午线轮胎，经在捷达轿车和轻型载重汽车上应用，高速和耐久性试验均超过国家标准的要求，实际里程试验已分别达到７万ｋｍ和川万ｋｍ以上仍在行…     

用TMC体系催化合成反式—1,4—聚异戊二烯的研究

研究了进口ＴＭＣ体系用于合成反式－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）的聚合活性及其动力学行为。结果表明，以三异丁基铝为助催化剂，催化剂效率（ＣＥ）随着单体浓度加大，聚合温度上升和聚合时间延长而提高。当采用溶剂－单体－Ａｌ－Ｔｉ为加料顺序，以甲苯为溶剂，在Ａｌ／Ｔｉ＝５０（ｍｏｌ／ｍｏｌ），Ｔｐ＝６０℃时的最大催化剂效率可达４０００－５０００ｇＴＰＩ／ｇＴｉ。初步动力学研究表明，聚合反应速率对单体浓度呈一     

1,4—二甲基戊烷基苯的合成

含有苯环的类异戊二烯生物标志物是古细菌胞膜构成干酪根的重要证据，以苯乙酮为起始原料合成了１，４二甲戊烷基苯。     

反式—1，4—聚异戊二烯的环氧化过程

对反式 - 1,4 -聚异戊二烯 (TPI)的环氧化反应过程的规律及其影响反应的主要因素如温度、体系pH值、过醋酸 /TPI-双键比例、TPI粒度等对生成的环氧化反式 - 1,4 -聚异戊二烯 (ET PI)的结构的影响作了详细研究     

聚异戊二烯橡胶环化反应动力学研究

以红外光谱为主要手段研究了聚异戊二烯的环化反应动力学。测定了环化反应动力学参数：反应级数ｎ＝１，活化能Ｅａ＝８３１．１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，指前因子Ａ＝２．７５×１０＾１０ｍｉｎ＾－１，并测定了标准活化熵和活化焓，分别为△ｒ＾≠Ｓｍ＾φ＝－６９．１Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１和△≠ｒＨｍ＾φ＝８０．４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，提出了该环化反应的可能机理。用１ＨＮＭＲ分析了环化聚异戊二烯的结构。     

聚异戊二烯橡胶生产状况及发展分析

聚异戊二烯橡胶(IR)由于其分子结构和性能与天然橡胶相似,故称为合成天然橡胶。介绍了国内外聚异戊二烯橡胶的生产现状及发展前景,简述了国内外聚异戊二烯橡胶生产技术及其生产工艺,分析了我国聚异戊二烯橡胶的进口、出口和消费情况,为我国聚异戊二烯橡胶技术开发和应用提供了参考。     

两亲水溶性季铵化阳离子聚电解质的合成研究

以偶氮二异丁腈为引发剂１，４二氧六环为溶剂，合成了聚；以Ｐ「Ａｍ－Ｓｔ」为前聚体，合成了两种季铵化阳离子聚电解质－聚     

环氧化反式—1，4—聚异戊二烯与反式—1，4—聚异戊二烯的性能比较

系统测定并比较了环氧化反式-1,4-聚异戊二烯(ETPI)生胶及其硫化胶与反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)生胶及其硫化胶的基本性能.结果表明,ETPI生胶与TPI生胶相比,ETPI生胶的结晶度低,门尼粘度ML100℃1+4略大.ETPI生胶的基本力学性能较TPI生胶差,但ETPI硫化胶的拉伸强度与扯断伸长率超过TPI硫化胶.ETPI硫化胶的回弹性、磨耗性能与抗湿滑性能均较TPI硫化胶有明显提高.     

菊酸构型的转化及消化旋反式菊酸的光学拆分

混合消旋菊酸在含有ＡｌＢｒ３的二氧六环中可消旋化为ｄｌ－反式菊酸，产率ω为９６％。ｄｌ－反式菊酸用自制的（Ｒ）－（＋）－脱氢松香酸降解胺（却１－氨基－１，４ａ－二甲基－７－异丙基－１，２，３，４，４ａ，９，１０，１０ａ－八氢化菲）拆分可得ｄ－反式菊酸，二次拆分光学纯度为９５．４％￣９９％ｅｅ。回收的富含１－反式菊酸的副产物在ＡｌＢｒ３的二氧六环中加入微量的叔丁基过氧化氢（ｔ－ＢｕＯＯＨ）可消旋化并     

一种二茂铁衍生物的合成、表征及分子超极化率的测定

本文合成了一种新的二茂铁共轭取代衍生物（反式）一［１一二茂铁基一２一（４一氯苯基）乙烯］．用元素分析、红外光谱、紫外光谱、晶体结构进行表征，采用电场诱导二次谐波方法测定了该分子的超极化率。     

聚异戊二烯橡胶环化反应研究的进展

本文对目前聚异戊二烯环化反应的研究作了概述与讨论，提出了聚异戊二烯环化反应研究的方向。     

负载型钒-钛体系催化剂合成反式-1,4-聚异戊二烯

研究了复合负载型钒催化剂VCl3/MgCl2·SiO2-Al(i-Bu)3-TiCl4/MgCl2·SiO2体系合成反式-1,4-聚异戊二烯的基本规律.当采用单体-Al-V-Ti的加料顺序时,温度为50 ℃,最大催化剂效率可达10～11 kgTPI/gV.结果表明最佳工艺条件为:n(Al)/n(V)/n(Ti)=10:1:0.5,n(V)/n(Ip)=1～2.60×10-4,反应温度50 ℃.温度和时间对聚合产物的结构无影响,所得产物的反式-1,4结构含量均大于95%.     

嘧啶环取代二乙炔系列非线性光学材料的合成

取代聚二乙炔（ＰＤＡ）类化合物作为非线性光学材料具有许多突出的优点，本报道了５－（２－硫甲基－４－甲基－５－嘧啶基）２－，４－戊二炔，－１－醇及其系列衍生物的合成方法及部分化合物的非线性性能。     

1,4,6,9—四硝基—1,4,6,9—四氮杂双环[4,4,0]癸烷合成工艺改进

以乙二胺和乙二醛为原料，合成了１，４，６，９－四氮杂双环（４，４，０）癸烷（１），反应得率为７７．５％，母体化合物（１）在硝酸－乙酐体系中硝化，制得１，４，６，９－四硝基－１，４，６，９－四氮杂双环（４，４，０）癸烷（２），文中研究了合成母体化合物（１）的缩合总得率高达６４．０％，熔点为２２４￣２３０℃，文中研究了合成母体化合物（１）的缩合反应的机理和影响因素，讨论了母体化合物（１）硝化反应的影响     

新型高聚物相转移催化剂的合成及其催化性能

合成出具有聚乙氧基链和季铵盐双功能基的４种新型高聚物相转移催化剂ＰＳ－ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ－（ｎ＝１，２，３，４）。考查了影响它们合成的因素，得出最佳合成条件，并确定其结构，将它们应用于乙苄醚和苯甲醚的合成反应，并同小分子催化剂ＰＥＧ－４００和四丁基溴化铵比较催化活性，结果表明增大烷基碳链碳原子数，在载体与活性中心之间引入隔离基和延长隔离基有助于催化活性的提高。     

相转移催化法合成1，4－苯二氧基二乙酸及其衍生物

合成了１，４－苯二氧基二乙酸及其衍生物─—１，４－苯二氧基二乙酸、１，４－苯二氧基二乙酰氯、１，４－苯二氧基二乙酸二苯酚酯、１，４－苯二氧基二乙酰二苯胺、Ｎ，Ｎ－１，４－苯二氧基二乙酰基－Ｎ＇，Ｎ＇－二苯氧基乙酰基二肼，合成反应采用了相转移催化技术，提高了产率，预计合成的化合物是一类新型的具有双活性中心的植物生长调节剂．     

三氟甲磺酸稀土络合物用于催化异戊二烯聚合的研究

合成了三氟甲磺酸钕化合物[Nd（CF3SO3）3],及其与DMSO的络合物Nd（CF3SO3）3·4DMSO。该络合物可与烷基铝形成二元催化体系并引发异戊二烯单体的定向聚合。产物聚异戊二烯具有中等cis-1,4结构含量（90~94%）、较高相对分子量（2.8×10-5）、窄等分子量分布（2.00）的聚异戊二烯产品。随后考察了温度、催化剂浓度及催化体系陈化时间等因素对异戊二烯聚合行为,及产物微观结构的影响。     

链霉菌辅酶Q9生物合成基因sdsA的鉴定

聚异戊二烯焦磷酸合成酶基因在4个不同种的链霉菌(Streptomyces coelicolor A3(2), Streptomyces maritimus, Streptomyces mycarofaciens ATCC 21454和Streptomyces sp.Tü4128)中分别被克隆.测序结果显示:4个聚异戊二烯焦磷酸合成酶基因均编码336个氨基酸的肽链,4条肽链之间的序列有97%的同源性.将4个不同的聚异戊二烯焦磷酸合成酶基因分别导入大肠杆菌中进行异源表达,有辅酶Q9产生.将4个基因分别导入八聚异戊二烯焦磷酸合成酶(IspB)缺陷的大肠杆菌KO229(ΔispB)中证明它们有替代ispB基因的功能,并且在大肠杆菌中合成辅酶Q9.     

基因替换及多基因共表达强化大肠杆菌辅酶Q10的合成能力

为了强化大肠杆菌合成辅酶Q10（CoQ10）的能力,对大肠杆菌进行了相关的基因操作。通过敲除大肠杆菌染色体上的聚八异戊二烯焦磷酸合成酶基因ispB,并导入来自Gluconobactersuboxydans的聚十异戊二烯焦磷酸合成酶基因ddsA,使大肠杆菌具有CoQ10合成能力的同时降低了内源性辅酶Q8（CoQ8）的合成。采用双质粒共表达系统,对CoQ生物合成途径中多个功能基因进行了强化表达,构建得到的重组大肠杆菌CoQ的合成能力、CoQ10合成的专一性都有明显改善,其中ubiCA和ddsA基因的协同表达效果最为明显,CoQ的合成能力比对照提高了65%,而CoQ10的合成量也提高了1.1倍。     

反式-9,10-二氢-9,10-二苯基-9,10-菲二醇的晶体结构

合成并表征了一种具有螯形结构的主体分子反式－９，１０－二氢－９，１０－二苯基－９，１０－菲二醇。Ｘ－射线衍射分析表明晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１，晶胞参数：ａ＝ １．４４６ ７（３） ｎｍ ，ｂ＝ ０．９４９ ７（２）ｎｍ ，ｃ＝ １．４８７ ２（３） ｎｍ ，β＝ １１２．７５（３）°，Ｚ＝ ２，Ｖ＝ １．８８４ ４（９） ｎｍ ３。