ⅢA族金属元素分子内配合物的研究(Ⅰ) 有机铝分子内配合物的合成

在无水乙醚中，用锂试剂法使２－甲基吡啶类化合物和甲醛反应制得２－（２－羟乙基）吡啶类化合物．后者和二氯亚砜发生取代反应后，产物制成格氏试剂和二烷基卤化铝反应合成了２－（２－吡啶基）乙基二甲基铝、２－（２－吡啶基）乙基二乙基铝和２－［２－（４－甲基）吡啶基］乙基二甲基铝．用１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）和ＭＳ作了鉴定．这３个化合物均未见文献报道．     

甲基、磺酸基取代的9,9'-双吖啶发光剂的合成

合成了１０ ,１０′－ 二甲基－ ９ ,９′－ 双吖啶（ＤＭＢＡ） , ２ ,２′－ 二磺酸基－ ９ ,９′－ 双吖啶二硝酸盐（ＤＳＢＡＤＮ） , １０ ,１０′－ 二甲基－ ２ ,２′－ 二磺酸基－ ９ ,９′－ 双吖啶（ＤＭＤＳＢＡ） ,１０,１０′－ 二甲基－ ９ ,９′－ 双吖啶二硝酸盐（ＤＭＢＡＤＮ） 等４ 种发光剂,其中ＤＳＢＡＤＮ 和ＤＭＤＳＢＡ 是首次报道的新发光剂．     

新杂环偶氮类试剂合成及其与金属离子显色反应的研究

合成了三种新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（５－ＮＯ２－ＰＡＤＭＡ），５－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－２，４－二氨基甲苯（５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ）和２－（６－硝基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸（６－ＮＯ２－ＢＴＡＭＢ）．用分光光度法测定了试剂的三级质子化常数．在弱酸性或磁性介质中，试剂可与铁、镍、铜、钯、铑和钌等金属离子反应，生成稳定的有色配合物．     

ⅢA族金属元素分子内配合物的研究（I）——有机铝分子内配合？…

在无水乙醚中,用锂试剂使２－甲基吡啶类化合物和甲醛反应制得２－（２－羟乙基）吡啶类化合物,后者和二氯亚砜发生取代反应后,产物制成格氏试剂和二烷基卤化铝反应合成了２－（２－吡啶基）乙基二甲基铝,２－（２－吡啶基）乙基二乙基铝和２－（２－（４－甲基）吡啶基）乙基二甲基铝,用＾１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）和ＭＳ作了鉴定,这３个化合物均未见文献报道。     

二茂铁衍生物电催化氧化NADH及催化速率常数的测定

用微盘电极研究了二茂铁衍生物的电化学行为及电催化氧化二氢烟酰胺腺嘌吟二核苷酸（ＮＡＤＨ）。用微电极测定了二茂铁衍生物（磺酸基二茂铁，乙酰基二茂铁，羧酸基二茂铁，α－羟乙基二茂铁，α，α＇－二经乙基二茂铁）的扩散系数（分别为３．４×１０￣（－６），６．９×１０￣（－６），１．７×１０￣（－６）．６．２×１０￣（－７），１．５×１０￣（－６）ｃｍ￣２／ｓ）及乙酞基二茂铁电催化氧化ＮＡＤＨ的催化速率常数（４．６８×１０￣３（ｍｏｌ／Ｌ）￣（－１））。探讨了温度、ｐＨ及β－环糊精的络合效应对催化反应的影响。     

中药路路通化学成分的研究（I）：一种新的五环三萜的结构测定

从生药路路通分离得到２个齐墩果烷骨架的五环三萜类化合物。通过＾１３Ｃ ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，＾１Ｈ ＮＭＲ，２Ｄ＾１Ｈ－＾１３Ｃ ＣＯＳＹ，２Ｄ＾１Ｈ－＾１Ｈ ＣＯＳＹ，ＩＲ，ＭＳ和元素分析阐明了它们的结构。（１）为２α，３β－二羟基－２３－去甲－齐墩果－４（２４），１２（１３）－二烯－２８－羧酸，（２）为２α，３β，２３－三羟基齐墩果－１２（１３）－烯－２８－羧酸，（１）未见献报道，（２）是首次从     

光固化丙烯酸化异氰酸酯的合成及聚合反应动力学

以２，４－二异氰酸甲苯，丙烯酸β－羟丙酯、正戊醇，正壬醇为原料，合成了２种不饱和丙烯酸化异氰酸酯单体（ＡＡＴ，ＮＡＴ），并用自动记录膨胀计测定了２种单体在２－羟基－２－甲基－１－苯基－丙－１－酮（Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３），α，α－二甲氧基苯乙酮（ＤＥＡＰ），α，α－二甲氧基－α－苯基苯乙酮（ＤＭＰＡ）为光引发剂时的聚合速率。结果表明，单体的活性ＮＡＴ＞ＡＡＴ，引发剂的引发活性为ＤＥＡＰ≥ＤＭＰＡ＞Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３，单体的聚合速率受溶剂影响。     

1,3-二咔唑基丙烷三元激基复合物的形成及光谱特征

对１ ,３ － 二咔唑基丙烷（１ ,３ － ＤＣＺＰ） 在光激发下与电子受体化合物１ , ４ － 二氰基苯（１ ,４ －ＤＮＢ） 形成三元激基复合物的光物理过程进行了研究． 结果表明, 当１ , ４ － ＤＮＢ 对高浓度的１ , ３－ ＤＣＺＰ荧光猝灭时, 随着猝灭剂浓度的增加, 电子给体和电子受体分子形成了［ＤＤＡ］＊ 型（２个１ , ３ － ＤＣＺＰ分子和一个１ , ４ － ＤＮＢ分子） 的三分子激基复合物; 当１ , ４ － ＤＮＢ 对低浓度的１ , ３ － ＤＣＺＰ荧光猝灭时形成了［（ＤＤ）Ａ］ ＊ 型（１ 个１ , ３ － ＤＣＺＰ分子具有２ 个电子给体基因, 与１ 个１ , ４ － ＤＮＢ分子） 的三元激基复合物．     

双核铜（I）配合物与二氧的反应性

两种Ｎ,Ｎ,Ｎ＇,Ｎ＇－四（２＇－苯并咪唑甲基）－１,４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）铜（Ｉ）双核配合物［Ｃｕ＿２（ＥＧＴＢ］Ｘ＿２（Ｘ＝Ｃｌ￣－ＢＦ￣－＿４）已合成．电子光谱和荧光发射谱表明它们可与分子氧结合,氧合－脱氧循环可重复多次;ＣＶ法测得配合物氧化还原电势,表明ＣＵ（Ⅱ）配合物（氧化型）有超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）活性,定性检测还表明氧化型有过氧化氢酶（ＣＡＴ）性质,能分解Ｈ＿２Ｏ＿２放出Ｏ＿２气．首次发现和证明了同一配体不同氧化态配合物分别具有载氧、ＳＯＤ及ＣＡＴ活性．     

β—环糊精构筑模拟还原酶的气相色谱

报道了用β－环糊精（β－Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ以下简称β－ＣＤ），间羧基苯磺酰氯（Ｍ）和氯化镍构筑模拟还原酶，在Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（以下简称ＤＭＦ）的介质中，将苯甲醛还原生成苯甲醇的催化反应过程。     

两种手性配体试剂的合成及其热力学性质

由Ｌ－丝氨酸、Ｌ－苏氨酸与氯乙醇在碱性条件下反应，分别合成得到具有手性的螯合中心配体Ｌ－Ｎ，Ｎ－双（２－羟乙基）丝氨酸和Ｌ－Ｎ，Ｎ－双（２－羟乙基）苏氨酸。用ＦＴ－ＩＲ，ＨＮＭＲ，ＦＡＢ－ＭＳ等对它们进行了结构鉴定，并测定了它们的溶解热及质子化热力学函数。     

2—（5—硝基—2—吡啶偶氮）—3,6—二磺酸萘酚与钴显色反应的研究及应用

本文报道用２－（５－硝基－２吡啶偶氮）－３,６－二磺酸萘酚（５－ＮＯ２－ＰＡＮＤＳ）分光光度法测定微量钴。     

溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

EF／TEBA存在下六甲基二硅胺烷和芳香醛的反应及其产物三芳基缩二胺的氧化反应

六甲基二硅胺烷（ＨＭＤＳ）在ＫＦ／苄基三乙基氯化铵（ＴＥＢＡ）体系中．与不同的芳香醛反应均可以获得三芳基缩二胺．后者经高猛酸钾、Ｎ－澳代丁二酰亚胺（ＮＢＳ）或者２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌（ＤＤＱ）氧化，都能得到三芳基取代均三嗪化合物．本文还对反应机理进行了探讨．     

双核锰配合物的合成,表征和性质

报道了对称的八齿（Ｎ６Ｏ２型）双核配体Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四（２′－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）２）（ＢＰｈ２）．３Ｈ２Ｏ（Ｉ），（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）Ｃｌ）Ｃｌ２．２ＣＨ３ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅱ），对（Ｉ），（Ⅱ）进行了＾１ＨＮＭＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，摩尔电导，中远红外，ＥＳＴ和循环伏安研究，初步推测配合物（Ｉ）和（Ⅱ）分别具     

主链型联苯液晶聚氨酯的物性研究

以４，４］－二（２－（２－羟乙基基）（乙氧基＿联苯和４，４＇－二异氰酸酯二苯基甲烷为单体通过溶液聚合反应制备了聚氨酯聚合物，采用ＤＣＳ，ＷＡＸＤ、偏光显微镜、ＤＭＴＡ等研究了聚氨酯的物性。结果表明，聚氨酯具有热液晶性，且具有较好的耐热性。     

N,N′-双(N,N-二羧甲氨基)乙二胺的合成和性质

合成了一种新的多元氨羧酸化合物：Ｎ，Ｎ′－双（Ｎ，Ｎ－二羧甲氨基）乙二胺（简称ＢＤＥＤ），在元素分析、红外光谱、质谱、电子光谱及ｐＨ电位滴定的基础上讨论了它的性质．用Ｂｊｅｒｒｕｍ法求出它的各级离解常数的对数分别为：ｌｇＫａ１＝－２．９２，ｌｇＫａ２＝－３．５１，ｌｇＫａ３＝－６．５７，ｌｇＫａ４＝－７．４５，并进行了直接代数近似计算，最后进行了Ｃｕ２＋－ＢＤＥＤ水溶液体系的电位滴定研究．     

二苯型[16[和[18[环系氮杂支链套索冠醚的合成

以氢氧化钠为缩合剂，２，２’－二（邻－羟基苯氧基）丙烷分别与Ｎ－对甲苯基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯，Ｎ－对甲苯磺酸基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯反应生成二苯型」１６「环系氮杂冠醚化合物．２。在过量苯酚存在下，用４０％氢溴酸去对甲苯磺酸基得到相应的亚胺型氮杂冠醚．２，２‘－二（邻－羟基苯氧基）乙醚分别与及Ｎ－苯基二乙醇胺二对甲苯碘酸酯缩合得到二苯型「１８」环系氮杂冠醚化合物。     

2—（1—萘甲基）—3—（2—四氢呋喃基）丙酸N,N—二乙氨基乙酯草酸盐？…

目的 改进２－（１－萘甲基）－３－（２－四氢呋喃基）丙酸Ｎ,Ｎ－二乙氨基乙酯草酸盐（ＶＩ）合成方法,方法 在１－氯甲基萘和四氢糠基丙二酸二乙酯（Ｉ）的烷基化反应中使用ＮａＨ／ＤＭＦ为催化剂;在２－（１－萘甲基）－３－（２－甲氢呋喃基）丙酸（ＩＶ）与２－氯乙基－Ｎ,Ｎ－二乙基胺的酯化反应中加入相转移催化剂;在２－（１－萘甲基）－３－（２－四氢呋基）丙酸Ｎ,Ｎ－乙氨基乙酯（Ｖ）与草酸成盐中,直接一水合     

活性氧自由基对细胞色素C和肌红蛋白的作用

研究了过硫酸铵－Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇四甲基乙二胺（ＡＰ－ＴＥＭＥＤ）体系产生的活性氧自由基（超氧阴离子自由基（Ｏ２－）、羟基自由基（·ＯＨ））对细胞色素Ｃ和肌红蛋白的作用．结果表明，Ｏ２－可以将细胞色素Ｃ中的三价铁离子还原为二价铁离子，延长作用时间可使铁卟啉基团脱落；亦可使肌红蛋白中的铁卟啉脱落．与此同时，紫外可见吸收光谱发生了变化．圆二色谱的变化说明蛋白分子中的α－螺旋遭到破坏．植物Ｌ－ＳＯＤ对于该损伤有保护作用．