三辛胺萃取间苯二酚的盐效应

0　引言间苯二酚是一种重要的精细化工原料 ,在染料、医药等工业生产中应用很广 ,有关其废水处理的研究已有文献报道[1] 。目前 ,对含酚废水的处理主要采用溶剂萃取。络合萃取法对极性有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性[2 ,3] 。本文主要讨论了萃取过程中的盐效应 ,即在萃取过程中 ,添加溶于水相、又不被萃取、也不与其它溶质发生化学作用的无机盐析剂 ,再以三辛胺—甲苯络合萃取体系处理间苯二酚废水。研究了萃取过程中盐效应对分配比的影响 ,并得出了相应的经验公式。1　实验部分1 1　仪器和试剂仪器 :ＡｇｉｌｅｎｔＨＰ1 1 0 0型…     

共价型氢化物热力学性质规律性的研究

本文从共价型氢化物HmX的分子结构出发,通过分析影响氢化物热力学性质的主要结构因素,研究了共价型氢化物的键能D、标准生成热ΔH°f(g)、标准生成自由焓ΔG°f(g)、标准熵ΔS°(g)、标准电极电位E°及酸强度PKam等热力学性质的规律性,给出了估算D、ΔH°f(g)、ΔG°f(g)、S°(g)、E°及PKam的经验公式。     

乙酸乙酯皂化2-1价盐盐效应定标粒子理论计算公式

1974年,金家骏发表了1—1价盐和2—1价盐对乙酸乙酯皂化盐效应的实验结果.该文用Amis 和Jaffe 理论计算的盐效应值与实验值相差较大.1980年,他用定标粒子理论对1—1价盐的盐效应重新作了计算,计算值与实验值符合得较好,所得结果在1980年西安会议上报告,全文在1981年正式发表,但未能导出计算2—1价盐盐效应的公式.     

置换群中一个公式的推广

本文将置换群(D.S.Passman,1968)中∑g∈Gθ(g)2公式加以推广,得出了∑g∈Gθ(g)3与∑g∈Gθ(g)4的公式。     

一元及二元弱酸缓冲体系pH值的计算

对二元弱酸及其盐的缓冲体系,当pK_1和pK_2相差较小时,近似计算不能给出满意的结果。本文考虑电离平衡,水解效应及盐效应,给出了计算一元及二元弱酸缓冲体系pH值的计算方法、BASIC语言程序及TI—58C计算器程序。计算了若干体系的pH值並与实测值进行了比较。得出了在一定范围内表示pH值与盐含量关系的经验式。对几种近似方法进行了讨论。     

羟胺二磺酸盐磺化水解生成铵盐的反应过程 I.羟胺二磺酸钾的磺化反应

针对湿法同时脱硫脱硝工艺 ,提出通过构造一个液相反应过程 ,将 NOx 和 SO2 溶解在溶液中生成的 NO2 -2 和 SO2 -3 经过一系列连续的液相离子反应生成有利用价值的 NH+4 ,实现资源的合理利用。在 35°C～ 74°C,离子强度为 0 .5 5 mol/L时对羟胺二磺酸钾磺化反应动力学进行了研究 ,得出反应的动力学方程为 :- dcHIDSdt =kc HON( SO3) 2 -2 · c HSO-3,其中 k=5 .5 0 9× 1 0 8· e-6.154× 10 4 / RT;在5 0°C、离子强度为 0 .31 mol/L～ 0 .65 mol/L时 ,研究了该反应的盐效应 ,结果表明该反应呈负盐效应 ,离子强度为零时 ,有最大的速率常数 k0 =0 .0 2 4 7L /( mol· min)     

羟胺二磺酸盐磺化水解生成铵盐的反应过程Ⅰ. 羟胺二磺酸钾的磺化反应

针对湿法同时脱硫脱硝工艺,提出通过构造一个液相反应过程,将Nox和SO2溶解在溶液中生成的NO2-2和SO2-3经过一系列连续的液相离子反应生成有利用价值的NH+4,实现资源的合理利用.在35°C～74°C,离子强度为0.55mol/L时对羟胺二磺酸钾磺化反应动力学进行了研究,得出反应的动力学方程为-(dcHIDS)/(dt)=kcHON(SO3)2-2*cHSO-3,其中k=5.509×108*e-6.154×104/RT;在50°C、离子强度为0.31mol/L～0.65mol/L时,研究了该反应的盐效应,结果表明该反应呈负盐效应,离子强度为零时,有最大的速率常数k0=0.024 7L/(mol*min).     

羟胺二磺酸盐磺化水解生成铵盐的反应过程 II.胺基磺酸盐水解反应动力学

研究了胺基磺酸盐水解反应动力学 ,分析了氢离子对水解反应的催化作用以及水解的盐效应 ,在所研究的离子强度范围内 ,胺基磺酸盐的水解反应呈负盐效应。胺基三磺酸钾 ( NTS)水解反应动力学方程为 :dc NTSdt =k NTSc NTSc H+ ,在 30°C～ 67°C、离子强度 I=0 .0 5 mol/L时 ,k NTS=3.5 77×1 0 9e-5.460× 10 4 / RTL/( mol· s) ;胺基二磺酸钾 ( IDS)的水解反应动力学方程为 :- dcIDSdt=k IDSc H+ c IDS,在32°C～ 72°C、离子强度 I=0 .1 0 mol/L时 ,k IDS=1 .40 5× 1 0 17e-1.0 65× 10 5/ RTL/( mol· min) ;胺基一磺酸钾 ( SA)的水解反应动力学方程为 :- dc SAdt=k SAc H+ c SA,在 5 0°C～ 84°C、离子强度 I=0 .0 5 mol/L时 ,k SA=7.964× 1 0 17e-1.2 77× 10 5/ RTL/( mol·min)     

醇类稀溶液溶剂萃取的盐效应

为探讨盐效应对乙醇、丁醇稀溶液萃取的影响 ,根据盐效应理论 ,采用改善萃取环境的办法 ,以正辛醇为溶剂 ,实验测定其对乙醇、丁醇的萃取平衡分配比。实验表明 ,盐的加入可以使分配比明显提高 ,盐效应有利于乙醇、丁醇的萃取。添加低价盐 ,醇的分配比随盐浓度的增加呈直线上升趋势 ;添加高价盐 ,醇的分配比上升较快 ,但随盐浓度的进一步提高 ,其上升趋缓。描述盐效应影响的经验公式对实验数据关联良好     

羟胺二磺酸盐磺化水解生成铵盐的反应过程Ⅱ. 胺基磺酸盐水解反应动力学

研究了胺基磺酸盐水解反应动力学,分析了氢离子对水解反应的催化作用以及水解的盐效应,在所研究的离子强度范围内,胺基磺酸盐的水解反应呈负盐效应.胺基三磺酸钾(NTS)水解反应动力学方程为(dcNTS)/(dt)=kNTScNTScH+,在30°C～67°C、离子强度I=0.05mol/L时,kNTS=3.577×109e-5.460×104/RTL/(mol*s);胺基二磺酸钾(IDS)的水解反应动力学方程为-(dcIDS)/(dt)=kIDScH+cIDS,在32°C～72°C、离子强度I=0.10mol/L时,kIDS=1.405×1017e-1.065×105/RTL/(mol*min);胺基一磺酸钾(SA)的水解反应动力学方程为-(dcSA)/(dt)=kSAcH+cSA,在50°C～84°C、离子强度I=0.05mol/L时,kSA=7.964×1017e-1.277×105/RTL/(mol*min).     

盐类对双液系混溶性的影响

<正> (一)我们曾研究过一系列盐类对双液系混溶性的影响。希望在理论上和应用上有进一步的了解。本文继续对这一课题进行探讨。加盐于一定组成的双液系中,将改变液体内部分子间的相互关系,或增大其混溶性,使溶解度提高,或降低其混溶性,直至分层现象发生。这两种情况,均取决于双液     

有机溶质在含盐固定液中保留参数变化规律的研究(Ⅰ)溶质—盐无络合作用的体系

本文将改进的Scatchard-Hildebrand的溶液理论(MSHT)应用于非水电解质溶液,并应用于研究气液色谱中溶质在含盐混合固定液中保留参数的变化规律。对于溶质—盐无络合作用的体系,MSHT指出:Setschenow的盐效应方程在GLC中成立。另外,本文还由溶质的色谱保留参数和盐在环丁砜中的溶解度数据,计算了MSHT的组分间相互作用参数X_(ij)、l_(ij)。     

含盐三元系的热力学行为(I)—丙酮—水—氯化锂和丙酮—水—氯化钾的临界现象

二十年前,李,芦曾报导了加盐于完全混溶的双液系而能使之分层时,存在着任何双液比的情况下,分层温度与盐量均呈直线关系 T=m×3÷T_0的规律。(T及T_0分别是有盐和无盐时的分层温度)、早年Prigogine曾用严格正规溶液模型在临界组成时推出了这一直线关系为本文利用正规溶液模型,假定盐量不大时,可以不受临界组成这个条件的限制而导出这种直线关系。同时,文章还报导了这种直线关系与着名的Furter和setschenov两个盐效应直线方程的必然连系。丙酮一水二元系当分别加入Licl及kcl时,测定了所形成体系的分层温度,得出了与盐量间存在的直线关系。最后,根据溶液在离子周围形成优势分布的观点,文章还解释了二元系加盐分层的机理。     

无机盐类溶解性的热力学讨论

讨论了无机盐溶解过程中△H~e和△S~e 各自对溶解性的影响,以及它们组合成△G~e的四种情况,提出了以△G~e近似估计无机盐溶解性的计算公式。     

多氯代二苯并呋喃的正辛醇／水分配系数与分子结构的定量关系

以定位基指数（G）和原子距离指数（S）作为多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的分子结构描述符,并用G,S与51种PCDFs的正辛醇／水分配系数（lgKow）关联,建立的数学模型为：lgKow=4．3191＋0．3681G^0.65＋0．3057S^3（n=51,R=0．9289,F=151．0,s=0．1776）,计算值与实验值的平均误差为0．1429,明显优于文献方法．对未有实验数据的85个PCDFs的lgKow进行了预测．     

Analytic solution of phreatic surface in the slope of reservoir bank

In most cases, the slope stability of reservoir bank is analyzed on the premise that the location of phreatic surface is obtained. But many designers generalize a line as the phreatie surface through their experience to analyze the stability, which is unsafe in the project. To find a solution of the phreatic surface which is convenient to put into use and in accordance with the practice, the article, based on Boussinesq equation, infers analytic solutions suitable to the water level at different ratios and achieves an analytic solution equation through fitting curves. The correctness of the equation is also proved by the experiments of sand and sand-clay models and the inaccuracy of empirical generalization is analyzed quantitatively. The calculation results show that the inaccuracy through the method of experiential generalizing is so large that the designers should be awake to it.     

含盐部分混溶体系汽液平衡的关联

<正> 甲醇-苯二元混合物被高氯酸钠饱和后形成部分混溶体系。本文修改了前人建议的液体模型,在此基础上提出用多参数Wilson公式关联和推断含盐部分混溶体系的恒压汽液平衡以及用多参数Wilson公式和三参数Margules公式关联和推断这一体系的恒温汽液平衡。并用本工作所测定的该体系在760.0mmHg、636.3mmHg和55.0℃下的平衡数据对所提方法作了检验,结果令人满意。文后附录部分根据理论推导提出一组求三参数Margules公式中参数值的公式。在用非线性最小二乘法处理实验数据中,把这样求得的参数值作为初值使用,比用其它方法确定的初值有较大的优越性。     

聚氨酯／超支化聚醚／碱金属复合体系及其离子导电性

为了进一步提高聚氨酯/盐复合体系的离子电导率,合成了聚氧化乙烯聚氨酯（PEU）和超支化聚缩水甘油（HPG）,并与高氯酸锂掺杂得到聚氨酯固体电解质,样品成膜后利用红外光谱、DSC和复阻抗谱分析进行了表征,红外分析发现,随氧锂原子比[EO]/[Li]的减小,醚氧键的吸收峰发生红移、高氯酸根谱带则向高频方向移动、DSC和复阻抗谱分析表明该体系是非晶相材料,HPG的加入提高了聚氨酯体系的电导率,室温（20℃）下,[EO]/[Li]=4～6时其最佳电导率σ达到8.5μS/cm,该体系温度和电导率的关系既不完全符合Arrhenius方程,也不完全符合VTF方程,而是呈现为复杂的曲线关系,这可能与HPG的加入有关。     

含硫苯衍生物对发光细菌生物毒性的QSAR研究

应用分子力学,半经验量子化学RM1方法,对29个含硫苯衍生物的几何构型进行全优化,将一系列的量子化学参数用于其结构和对发光细菌生物毒性的QSAR研究中.利用SPSS13.0软件,用多元逐步回归法建立了含硫苯衍生物对发光细菌毒性与量化参数的多元回归方程,结果表明,前线轨道能量差ΔE,辛醇/水分配系数(lg Kow),取代基的Hammett电荷效应常数∑σ,碳原子C(6)上的静电荷E(6)及苯环上碳原子的静电之和∑E对其生物毒性有明显的影响,其生物毒性可用下列模型来定量描述:lg(1/EC50)=10.238-0.009△E+3.034E(6)+2.108∑E-0.292lgKow+0.522∑σ,N=29,R=0.930.     

基于最小二乘法的分段三次曲线拟合方法研究

多项式曲线拟合是一种较常用的数据处理方法,但当数据点较多时,只采用一种多项式曲线函数拟合所有数据点难以取得较好的拟合效果。针对传统分段曲线拟合方法中对数据点分段时经验成分较多的不足,提出了一种基于最小二乘法原理的分段三次曲线拟合方法。建立了三次拟合曲线方程,通过实际数据的检验,验证了该方法的拟合效果。