氢氧化钠催化dl-薄荷醇异构化的研究

研究了以氢氧化钠为催化剂的dl-薄荷醇异构化反应,在220℃下达到平衡时的反应液组成 为dl-薄荷醇51％～67％,新薄荷醇20％～24％,异薄荷醇11％～13％,新异薄荷醇1．7％～2．0％、 薄荷酮10％～15％,常压蒸馏后获得的蒸馏液组成为dl-薄荷醇42％～50％,新薄荷醇25％-28％, 异薄荷醇10％～11％,新异薄荷醇2．1％～2．3％,薄荷酮14％-20％．用NaBH4对蒸馏液进行还原, 减压蒸馏后得到dl-薄荷醇51％-52％,新薄荷醇30％～32％,异薄荷醇9％～11％,新异薄荷醇 4％～8％组成的异构化产品．     

溴苯薄荷醇衍生物和联苯薄荷醇衍生物的合成表征

研究了二环[4.2.0]辛酮中间体薄荷醇衍生物的合成工艺.以(-)-1R,2S,5R-8-(4-溴苯)薄荷醇和(-)-1R,2S,5R-8-联苯薄荷醇为原料,通过酯化反应合成目标化合物,产率分别为94%,95%.其结构经1H NMR,13CNMR,IR,MS和旋光性进行了表征,并对化合物2a和2b的构象稳定性和晶体结构进行了研究.     

聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子的控制合成及表征

利用甲基丙烯酰氯与L-薄荷醇反应合成了甲基丙烯酸薄荷醇酯手性单体,单体通过原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization,ATRP)的方法控制合成了聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子,并对所合成聚合物的结构进行了1H NMR,13C NMR,CD和GPC的表征.结果表明,所得到...     

苯氧基丙烯酸薄荷醇酯的合成

以苯酚和丙烯酸乙酯为原料合成了苯氧基丙烯酸乙酯，通过DCC脱水反应在分子中引人大位阻基团薄荷醇，得到不对称迈克尔加成反应的前体苯氧基丙烯酸薄荷醇酯。     

聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子的控制合成及表征

利用甲基丙烯酰氯与L-薄荷醇反应合成了甲基丙烯酸薄荷醇酯手性单体,单体通过原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization,ATRP)的方法控制合成了聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子,并对所合成聚合物的结构进行了1H NMR,13C NMR,CD和GPC的表征.结果表明,所得到的聚合物是具有窄分子量分布和光学活性的高分子.     

萘酚磺酸类偶氮化合物酰氯化研究

以萘酚磺酸类偶氮化合物酸性橙7为原料,氯化亚砜为酰氯化试剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂,合成重要的染料中间体磺酰氯化合物.选择不同极性试剂作为酰氯化反应的溶剂,考查了不同溶剂对酰氯化收率和选择性的影响.并探讨了DMF在反应体系中的作用以及酰氯化反应的机理;其中以苯、甲苯和氯化亚砜作溶剂,反应选择性好,收率均高于89%.此外,鉴于磺酰氯在质谱与核磁分析中的不稳定性,以稳定的磺酰胺分析代替直接的磺酰氯分析,间接地证明了磺酰氯的分子结构.     

α-氯丙酸的合成及反应机理研究

以丙酸酐为催化剂、氯气为氯化剂,合成了α-氯丙酸.研究反应温度、催化剂用量、催化剂的加入方式等因素对产品收率的影响.结果表明,最佳工艺条件为:反应温度130℃,丙酐与丙酸的摩尔比n(丙酐):n(丙酸)=1:6,氯气的流速为90 mL/min,空气的流速为15 mL/min.产品纯度达96%,收率达89%.绘制了动力学曲线并作了理论分析,初步探讨了其反应机理.     

3，4-二甲基-2’-氯代苯乙酮的合成

以邻二甲苯和氯乙酰氯为原料,采用金属负载型催化剂,经Friedel-Crafts酰基化反应过程合成了3,4-二甲基-2'-氯代笨乙酮,讨论了负载型催化剂的用量、原料配比、温度、反应时间等对反应的影响.结论如下:负载型催化剂用量为ω=0.25%(与邻二甲苯质量比),反应时间3h,反应温度80℃,收率大于90%.产品经红外光谱和液色谱相确认为3,4-二甲基-2'-氯代苯乙酮.     

薄荷基β-二酮铁的合成及其在偶联反应中的应用研究

从薄荷醇出发,先经卤化反应、格氏反应、酰氯化反应得到薄荷基甲酰氯,再与甲基锂反应生成薄荷基β-二酮,最后在甲醇钠的作用下与三氯化铁反应得到薄荷基β-二酮铁配合物.通过核磁共振和红外光谱等对产物进行了表征,并初步研究了薄荷基β-二酮铁配合物在偶联反应中的催化效果.     

间二氟苯的合成研究

提出了一种以间二氯苯为原料,经硝化,氟代,氯化和脱氯反应合成间二氟苯的新工艺路线,探索了各步反应的工艺条件,对其中的关键步骤氟化反应,使用相转移催化剂取得较好的效果,反应收率可达68％左右,用离子交换法制备Pd/C催化剂,脱氯活性更高,实验表明,该合成路线具有原料成本低,反应条件缓和,操作方便等优点。