水-二异丙醚-甲苯混合物的液液平衡

通过实验了解二异丙醚(DIPE)在水中的溶解情况，以及与汽油中多组分混合物的相分离情况，为正确选择汽油添加剂提供理论依据．测定了水一二异丙醚一甲苯三元体系在298．15K、常压下的液液平衡数据，并用含有二元和三元参数的Modified UNIQUAC模型进行关联计算，将实验数据和计算结果进行了对比，结果为：该模型能较为准确地关联这个三元体系；关联结果比只用二元相互作用参数进行预测的结果要好．     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅱ.液相部分互溶区

本文报道丙酮-异丁醛-水三元系在部分互溶区的液液平衡及蒸汽压数据。使用丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL、UNIQUAC参数对上述三元系液液平衡及蒸汽压进行预测,结果与实验值基本相符。为了提高对三元系液液平衡预测的质最,本文还对二元系的NRTL,UNIQUAC参数进行了修正,使用丙酮-水、丙酮-异丁醛两对二元系汽液平衡数据並与三元系液液平衡数据一起。应用最大似然估计法重新求取二元参数。使用这些新的二元参数,预测三元系液液平衡的精度有较大的提高,而对二元系及三元系互溶区的汽液平衡推算,精度的降低並不显著。     

蒎烷-α-蒎烯-长叶烯体系常压汽液平衡

采用改进的Ellis平衡釜测定了蒎烷—α—蒎烯、α—蒎烯—长叶烯、蒎烷—长叶烯三个二元及蒎烷—α—蒎烯—长叶烯三元常压汽液平衡数据，实验数据经Herrington规则检验，表明符合热力学一致性。并分别用Wilson和NRTL模型对三个二元体系汽液平衡数据进行了关联，得到了相应的模型参数，同时用二元Wilson参数对所测的三元数据进行了推算，计算结果与实验值的平均偏差为0．0027。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

乙醇—乙酸丁乙酯,环己烷—异丙醇二元系统的等温汽液平衡

应用液上气相色谱法分别测定了乙醇－乙酸丁酯、环己烷－异丙醇两个二无系统在没温度下的温汽－液平衡数据，经检验数据均满足热力学一致性要求，采用单纯形法分别优化出上棕两个二元系统在不同温度范围内的ＮＲＴＬ、Ｗ两种模型参数，为了拓宽两个二元系统模型参数的温度适用范围，，拟合时将中相同二元系统的其它温度下的汽液平衡数据与所测定的汽液平衡数据一起关联，并把ＮＲＴＬ、Ｗｉｌｓｏｎ模型参数均表示为温度的函数，拟合     

甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

三元恒沸物的预测

二元恒沸混合物的相互作用常数与二元恒沸的其它数据,已被用来预测三元的恒沸组成和恒沸温度。这个方法可用于按照氢的键合能力进行分类的一般液体中,因此可用来预测多种多样混合物的三元恒沸数据。     

含盐体系等温汽液平衡的关联与预测

为了研究加盐对汽液平衡的影响,对Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了简化,在计算短程力对Ｇｉｂｂｓ自由能的贡献时略去了四粒子作用项,并对长程项进行了扩展。用简化后的方程对２１ 个二元溶剂 盐体系和３ 个溶剂 溶剂体系的汽液平衡数据进行了关联,其误差小于１％ ; 用由二元体系得到的作用参数预测５ 个三元含盐体系的汽相组成时平均绝对偏差为０．０２５,预测三元含盐体系的总压时平均偏差为２．１％ 。结果说明,该简化模型能够用来预测含盐体系的等温汽液平衡。     

四氢呋喃─乙醇─氯化锂体系汽液平衡关系的研究

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氢呋喃－乙醇及四氢呋喃－乙醇－氯化锂体系的汽液平衡数据，以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系并用ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联无盐及拟二元体系，得到了较为满意的结果。     

液体混合物的导热系数与汽液平衡之间的关系

将统计热力学模型与作者建立的传热反应速率理论相结合，通过液体混合物中分子间的相互作用能、分子的大小和形状，将液体混合物的导热系数与汽液平衡相互联系起来，使这两类液体混合物的性质统一到分子间相互作用能、分子的大小和形状这一液体混合物的共性上，对这两类性质进行统一的描述，研究这两类性质之间的关系。对１１对二元体系根据液体混合物的导热系数对汽液平衡进行了推算。结果表明，所建立的液体混合物的模型能够描述它们的导热系数与汽液平衡之间的相互关系。     

混合溶剂／高分子系统汽液平衡测定

建立了一套石英弹簧称重法测定混合剂高分子溶液汽液平衡的实验装置，实验结果表明，采用多个样品池增加溶剂吸收量、利用汽相ｐＶＴ数据测量值并结合物料衡算求得平衡时的汽液相组成的方法，可减小实验误差，汽液相的误差小于５％。用该装置测定了丁酮／甲苯／聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）和丁酮／丙酮／ＰＭＭＡ两个三元系在３０８．１５Ｋ下的汽液平衡数据。结果显示，由于甲苯的加入，丁酮在ＰＭＭＡ中的溶解性有了提高，而丁酮     

基于链流体状态方程的高压流体混合物的粘度模型

在压力型Eyring理论的基础上,结合链流体状态方程建立了一个高压流体混合物的粘度模型。对20个不同的二元体系和1个三元体系,温度在273~373 K,压力在0.1~73M Pa下,共3 075个数据点的计算表明:用一个与温度无关的可调参数,本模型能相当满意地关联高压混合物的粘度,预测结果与文献数据相当吻合,总的平均误差为1.47%,预测平均误差为2.62%。对于烃类混合物,本模型明显优于f-SRK和f-PRSV模型。     

流体混合物的双重格子模型对二元汽-液平衡和过量焓的应用

计算表明，本模型对小分子二元系统汽-液平衡关联计算的效果，不亚于常用的Wilson、NRTL、UNIQUAC等局部组成型的活度系数模型。对具有吸热或放热效应的系统的过量焓关联结果令人满意。     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅰ.二元系及三元系完全互溶区

本文报道丙酮-异丁醛二元系等温的液相组成-蒸气压数据、异丁醛-水二元系的液-液-汽平衡数据,以及丙酮-水-异丁醛三元系互溶区的等温的浪相组成-蒸汽压数据。用统计校验法对丙酮-水二元系的文献数据进行了热力学一致性校验,选择了K.Kojima的一套数据作为本研究中的丙酮-水二元系的汽液平衡数据。用最大似然估计法分别求得丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL及UNIQUAC参数,並对文题三元系常压下完全互溶区的汽-液平衡进行推算,蒸汽压的计算值与实验数据颇为一致。     

用FRKS状态方程结合互作用函数预测三元系超额焓

利用Ｆ函数修改的立方状态方程———ＦＲＫＳ方程,并结合二元交互作用函数Ｌｉｊ（Ｔ,ｘｉ）,关联各种类型的液态二元系的超额焓．对３５个液态二元系超额焓的计算结果表明,ＦＲＫＳ状态方程结合Ｌｉｊ函数能相当准确地关联二元系超额焓．在只用二元系的参数,不引入任何多元参数的条件下,将该方法推广用于预测三元系的超额焓,对１４个高度非理想三元系的超额焓的预测结果和实验值吻合很好     

醋酸-水-醋酸丁酯体系等压气液平衡数据的测定与关联

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸水、醋酸醋酸丁酯及醋酸-水-醋酸丁酯(互溶区内)的等压气液相平衡数据。由计算得出的活度系数、逸度系数可知,醋酸的强缔合效应使得体系严重偏离理想行为。利用化学理论模型、Hayden-O’Conmell模型校正气相的非理想性及NBTL模型和UNIQUAC模型校正液相的非理想性用NRTL和UNIQUAC模型对醋酸-水和醋酸-醋酸丁酯的气液平衡数据进行了关联,得到相应的模型参数、温度偏差和气相组成偏差。利用二元NRTL体系模型参数预测三元体系气液平衡数据,计算值与实验值基本吻合。     

H2O+LiBr+[DMIM]DMP和H2O+LiCl+[DMIM] DMP三元体系的气液相平衡测定

离子液体1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯（[DMIM]DMP）作为添加剂,加入到传统二元工质对体系H2O+LiBr和H2O+LiCl中形成三元体系,其中LiBr/LiCl与[DMIM]DMP的质量比为3∶1。采用沸点法,测定了H2O+LiBr+[DMIM]DMP和H2O+LiCl+[DMIM]DMP两个三元体系在不同温度不同质量分数下的饱和蒸气压数据。H2O+LiBr+[DMIM]DMP体系测定的温度范围为298.63～409.67K,质量分数范围为20%～60%;H2O+LiCl+[DMIM]DMP体系的温度范围为300.35～404.17K,质量分数范围为10%～47%。采用Antoine方程对实验数据进行关联,实验值与计算值的平均相对偏差分别为0.99%和1.12%。