长光程双薄层光谱电化学池的研制

本文报告了一种长光程双薄层光谱电化学池的设计和制作方法。测定了它的主要性能指标。因为光轴与电极溶液界面平行而邻近，所以该电池具有长的光程（约１ｃｍ），而且可用不透光的导体材料作为工作电极。透光的溶液薄层由工作电极薄片分为两层，因此，光的透过率增加一倍。电池的光电化学响应特性用Ｆｅ（ＣＮ）~３－＿６ｇ／Ｆｅ（ＣＮ）~４＿６作为测试物质，测量了它的循环伏安曲线和循环伏安吸收曲线及稳态电势阶跃曲线。     

长光程薄层光谱电化学法研究灿烂甲酚蓝的电还原反应

首次以长光程薄层光谱电化学法研究了灿烂甲酚蓝的电还原反应,结果表明,在SnO_2镀膜玻璃电极上,灿烂甲酚蓝发生准可逆的双电子还原反应,测得其标准电极电势E~o=0.249V(vs.SCE),并根据电化学和光谱数据,推测了反应机理。     

复合镀层(Ni-Mo)-WC和它的析氢催化性能

在两种不同类型镀液中，用复合电沉积技术制备出（Ｎｉ－Ｍｏ）－ＷＣ复合电极．研究了其镀层形貌、组成和ＸＰＳ光电子能谱．用这些电极在７ｍｏｌ／ＬＫＯＨ溶液中作析氢反应电极，结果表明它们对氢的析出反应具有优良电催化活性．文中还对它们的催化性能进行了评价．     

一种多功能薄层光谱电化学池

报道了一种多功能的薄层光谱电化学池设计及其基本表征,该电化学池光窗以内径１５ｍｍ石英管为全方位光窗,下部安装直径１５ｍｍ的玻碳盘工作的电极,上部塞进可旋动的聚四氟乙烯参比电极与之相对构成圆盘形薄层腔,薄层厚度很容易在０．１～１ｍｍ间调节。能进行薄层伏安、长光程现场紫外－可见吸收光谱、现场荧光光谱及电致化学发光的检测,还可以用于对物质进行电位选择性光谱定量测定。该电池结构简单、容易拆卸、江层厚度可调     

光程长对光谱测量误差的影响

光程长的选择在光谱测量方法设计中非常重要,但实际测量中很难实现精确最佳光程长．从灵敏度的角度研究了在近红外光谱测量中,光程长和测量灵敏度之间的定量关系,讨论了它们对测量结果的影响：单位光程长吸光度越小,则光程长对测量误差的影响越小,可选择光程长范围就越宽;大于最佳光程长区域相对于光程较小区域,光程长变化对测量结果影响较小,可选光程过窄,应通过减小单位光程吸光度来扩展可选区域．对于单个样品,当最佳光程长获取存在较大误差时,应使所选光程长落在大于最佳光程长区域;当一组样品分别对应不同最佳光程长时,也应选择较大光程．在10个光程长下,通过6000cm^-1～5900cm^-1长波段不同浓度葡萄糖水溶液光谱测量实验,对理论结果进行验证,二者吻合较好．     

CdSe膜电极在Na2SO3溶液中的电化学调制光谱

本采用本实验室研制的T-1 EMS电化学调制光谱仪研究了电沉积CdSe电极在1mol／L Na2SO3溶液中的电化学调制光谱(EMRS)特性．实验结果表明，CdSe电极在Na2SO3溶液中的EMRS具有典型的Franz—Keldysh振荡峰．根据Aspnes提出的弱电场三阶微商电解液电反射理论，对CdSe电极的EMRS进行了定量分析，计算出了CdSe电极的禁带宽度和展宽系数等相关参数．结合EMRS随直流偏置电位的变化，快速、准确地确定出CdSe电极在NaSO3溶液体系中的平带电位值．这些参数为研究CdSe电极的半导体性质和界面结构提供了重要信息．     

聚乙烯醇静电纺丝法固定葡萄糖氧化酶

利用静电纺丝纳米纤维具有高比表面积和多孔疏松结构的优势固定葡萄糖氧化酶，以提高酶电极的性能．通过聚乙烯醇（PVA）和葡萄糖氧化酶（GOD）共同静电纺丝的方法在金电极表面获得了固定化酶膜，用于构筑安培型葡萄糖生物传感器，膜的红外光谱、紫外-可见光谱和扫描电镜的分析均表明酶成功固定在静电纺丝形成的纳米纤维膜中．循环伏安测试表明固定化酶在静电纺丝纳米纤维中保持了活性，采用PVA静电纺丝法固定COD比利用浇铸膜法所得到的酶修饰电极对葡萄糖有更好的电流响应特性，通过在静电纺丝溶液中加入纳米金进一步提高了酶电极的电化学响应特性．     

血红素蛋白质-甲基纤维素膜修饰电极的表征和催化特性

用紫外-可见和红外光谱及原子力显微法表征了血红素蛋白质-甲基纤维素膜修饰电极。紫外-可见和红外光谱显示，在甲基纤维素(MC)凝胶中，蛋白质保持原始构象；在溶液pH3．0—10．0范围内，蛋白质的构象可逆地变化。原子力显微图像表明蛋白质与MC水凝胶之间存在较强的作用。研究了血红素蛋白质催化还原O2、H2O2和NO的机理。实验表明，还原O2和NO时，血红素蛋白质-MC修饰电极能重复使用，催化活性几乎不变；而催化H2O2时，催化活性下降较快，表明其反应历程有显的差异。稳定的蛋白质-MC修饰电极能定量测定H2O2和NO2^-。     

生物功能电极：Ⅱ.酶修饰电极反应动力学

分别用吸附交联法和共价键合法将葡萄糖氢化酶修饰在破碳电极表面上，并用循环伏安法和旋转圆盘电极技术研究其生物电催化动力学．提出酶修饰电极的界面模型并导出电极上酶促反应的稳态动力学表达式，从而指出由电化学方法测得的固定化酶表观动力学参数的物理意义．讨论了酶修饰电极的电而响应特性与固定化酶的性质、酶电极界面的几何特征、溶液中的传质以及电子传递体在电极基体上的电荷传递动力学等因素的关系．     

腔衰荡光谱技术的理论分析

腔衰荡光谱技术是一种新型的光谱检测方法,由于该技术具有吸收光程长,不受光源强度起伏影响的特点,因而受到国内外的广泛重视,已被应用于探测分子及原子体系。本文主要分析腔衰荡光谱技术的原理、相关核心部件的选择及注意事项,为下一步仪器的研制奠定基础。     

ITO导电玻璃恒温光透薄层电化学池设计

报导了ITO导电玻璃恒温光透薄层电化学池的设计。这种光透薄层电化学池具有制备简单、操作方便、成本低廉的特点,由于采用了恒温夹板的辅助装置,可进行电极反应的热力学研究。以Fe（bipy）_3~（2+/3+）氧化还原电对考察了该电池的光谱电化学性能。     

聚苯胺与聚乙烯醇的原位复合膜及电色性

采用恒电位原位聚合法制备了聚苯胺/聚乙烯醇复合膜（PVA-PAN）.研究了单体浓度和掺杂酸的种类对复合膜性能的影响.通过循环伏安法、光谱电化学法等对复合膜的电学性能和光学性能进行了研究.与无基体的纯聚苯胺膜相比,复合膜与ITO（铟锡氧化玻璃）电极表面具有更好的粘结性能和均匀性、更好的电活性以及更快的响应.当施加电位在-0.50 V到-0.14 V之间时,复合膜呈现无色透明状态,当施加电位在＋0.40-＋0.90 V之间时,复合膜呈现紫色状态,可见光的吸收峰峰位产生明显的紫移.经过1 422次电位循环扫描之后,复合膜的循环伏安曲线中的峰电流强度以及可见光的吸光度分别能保持83%左右和60%左右,显示出适宜的循环寿命.     

共面型介质阻挡放电的击穿特性

利用拉普拉斯方程求出共面型介质阻挡放电单元电势分布的解析解,结合汤生放电理论,研究了共面型放电单元的结构参数对其击穿特性的影响.结果表明,介质表面的二次电子发射系数、沿面电极间隙、电极长度、介质层等因素对共面型介质阻挡放电的击穿电压和击穿路径的位置都有一定影响.合理选择共面型介质阻挡放电的结构参数,可以获得较低的击穿电压和所需的放电模式.     

漆酚电化学聚合与表征

提纯过的漆酚在Na2SO4的乙醇／水溶液中用恒电位法，以铂或不锈钢为研究电极，其电位不低于0.680V(vs.SCE)，进行电化学聚合，获得电化学聚合漆酚（EPU）。探讨了较适宜的聚合方式及反应条件，采用红外光谱、差热－热重（DTA－TG）等手段进行表征，确定其结构。研究发现，采用恒电位（1．600V）在不锈钢电极上电化学氧化聚合50min可获得EPU，其聚合部位主要在于漆酚的长侧碳链基上的不饱和双键。     

电氧化硫脲制备二硫甲脒

本文提出了用硫脲电化学制备二硫甲脒的新方法．采用具有隔膜的夹套Ｈ型三电极体系的电解池,工作电极为筒型铂网,辅助电级为铂片,饱和甘汞电极为参比电极,阳极区是含硫脲的稀硫酸溶液,辅助电极区只是稀硫酸,控制温度１０℃,工作电极电位控制在＋０．３Ｖ（ｖｓ．Ｓ．Ｃ．Ｅ．）电解制备了二硫甲脒．反应时间为７ｈ;产率３６．０％,电流效率２２．６％,研究表明工作电极电位０．３Ｖ时,硫脲开始缓慢电氧化,随即生成二硫甲脒．     

新型高能化学电源电极过程及其研究方法的进展

简要介绍国际上新型高能化学电源的一些研究现状,并主要结合课题组的研究工作,就锂离子电池纳米相电极材料,金属氢化物电极表面电化学性能及其相关电极过程和化学电源研究中谱学电化学方法的应用等进行了总结和回顾。     

微量样品pH测量的实现

利用电化学方法将氧化铱薄膜修饰在微电极上制备微量样品pH计，此电极体积很小，测量中只需滴3~5 μL溶液即可测出测试电极与参比电极之间的电势差，然后通过数据采集卡读取数据，将电势差信号转化为数字信号，最后用Matlab拟合输出溶液对应的pH。测量结果与商用pH计基本保持一致，此电极使用方便，灵敏度高，重现性好，而且在稀、贵样品及生物样品的分析中更显示其优越性，具有广阔的发展前景。