T(3—M—4HP)P双峰双波长分光光度法测定镉(Ⅱ)

本文研究了试剂α、β、γ、δ—四(3—甲氧基—4—羟基苯基)卟啉[T(3—M—4HP)P]与Cd(Ⅱ)的显色反应.在吐温—80和氯代十四烷基吡啶(TPC)存在下,用咪唑作辅助络合剂,在pH10.2～11.2时,Ca(Ⅱ)与T(3—M—4HP)P形成1∶2的稳定配合物。用双峰双波长法测定痕量Cd(Ⅱ)具有很高的灵敏度,ε=5.63×10~5L·mol·cm~(-1).Cd(Ⅱ)浓度在0～3.5μg/25ml范围内符合比尔定律.应用本法测定矿样中的痕量镉,结果满意.     

由1,4对苯二甲酸和多氮杂环配体构筑的镉配合物的合成及晶体结构

采用水热法合成了一种新型镉配合物[Cd2(1,4-BDC)(4-pytyp)(H2O)4]·(1,4-BDC)(1,4-BDC为对苯二甲酸;4-pytyp为4′-(4″-吡啶基)-2,2′∶6′,2″-联吡啶),并对该配合物进行X射线单晶结构分析、元素分析及红外光谱表征.单晶结构分析表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.992 3(2)nm,b=1.070 3(2)nm,c=1.292 5(3)nm,α=74.50(3)o,β=78.61(3)o,γ=69.18(3)o,是通过氢键和π-π堆积作用形成的3D超分子结构.同时,对该配合物的热稳定性进行了详细的分析.     

三维超分子配合物[Cu(Phen)2NO3](OH)·6H2O的合成、结构和量化研究

由Phen(Phen=1,10-phenanthroline)与铜(Ⅱ)离子反应,合成了标题配合物[Cu(Phen)2NO3](OH)·6H2O.单晶X射线衍射分析表明,晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数a=0.994 2(4)nm,b=2.635 8(9)nm,c=1.055 1(4)nm,β=106.045(6)°,V=2.657 2 nm3,Z=4,Dx=1.527 g.cm-3,μ(Moka)=8.88 cm-1,F(000)=1 268,R1=0.044 1,wR2=0.111 0[I＞2σ(I)].配合物中Cu-O、Cu-N键键长分别为0.201 4～0.233 2 nm和0.203 5～0.221 8 nm,中心铜原子与六个配位原子形成变形八面体结构.晶体中结构单元通过分子间氢键和π-π堆积,形成了三维网络结构.对标题配合物进行了量化计算,得原子轨道贡献信息.     

配合物［Cu(phen)(BIP)］(ClO4)2与CT DNA的相互作用

用紫外可见吸收光谱、荧光光谱、粘度法和循环伏安法等方法研究了铜(Ⅱ)配合物［Cu(phen)(BIP)］(ClO4)2（phen = 1,10邻菲咯啉;BIP = 2(3′,4′亚甲二氧基苯基咪唑并［4,5f］1,10邻菲咯啉）］与小牛胸腺DNA (CTDNA) 的相互作用结果表明：配合物与DNA的作用模式为插入方式,与DNA的键合常数为106×105 L·mol-1     

显色剂1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚与钴配合物的分光光度法研究

研究了显色剂1－（2－吡啶偶氮）2－萘酚（PAN）与钴生成配合物的反应条件。在表面活性剂存在下,室温,钴与PAN络合,25min后,形成稳定的1∶2绿色配合物。λmax＝580nm和450nmε580＝1．97×104L·mol－1·cm－1。在0～12μg／25mL范围内符合比尔定律。     

轻稀土—钇—茜素红S异多核配合物极谱吸附波

在0.075mol/L磺基水杨酸钠和pH7.9的三乙醇胺(2.2%)-盐酸缓冲溶液中,轻稀土和钇、茜紫红S形成的异多核配合物在单扫描极谱上,于-0.79V(vs.SCE)处产生一个灵敏的阴极导数峰,峰高与轻稀土浓度在2×10~(-8)～7×10~(-7)mol/L范围内呈线性关系.探讨了极谱波的性质和电极反应机理.在单扫描极谱上用单纯形法和连续变化法测定了该体系的吸附型体的组成比为La∶y∶ARS=1∶2∶7.用此法测定了土壤中轻稀土的含量。     

4-羧基苯氧乙酸镍配合物[Ni(p-CPOAH)2·(H2O)4]的合成与晶体结构

合成了一个新的配合物[Ni(p-CPOAH2)·(H2O)4](p-CPOAH-=4-羧基苯氧乙酸根),并对其进行了元素分析和单晶X射线的表征.结果表明配合物晶体属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=0.49053(10)nm,b=0.56878(11)nm,c=1.8447(4)nm,α=93.88(3)°,β=91.86(3)°,γ=95.69(3)°,V=0.510 57(18)nm3,Z=1,Mr=521.07,Dc=1.695g·cm-3,μ=1.027mm-1,F(000)=270,最终R=0.0360,wR=0.0912.两个配体的氧乙酸上的羧基氧原子和四个配位水分子与镍原子配位,Ni(Ⅱ)原子为六配位八面体构型,且由分子间氢键形成了三维超分子氢键网络结构.     

3-羧基苯氧乙酸镍配合物[Ni(m-CPOAH)2·(H2O)4]的合成与晶体结构

合成了一个新的配合物[Ni(m-CPOAH)2·(H2O)4](m-CPOAH-=3-羧基苯氧乙酸根),并对其进行了元素分析、红外和单晶X射线的表征.配合物晶体属三斜晶系,空间群为PI,晶胞参数为a=0.49412(10)nm,b=0.57963(12)nm,c=1.8362(4)nm,α=96.94(3)°,β=94.82(3)°,γ=97.91(3)°.V=0.51436(18)nm3,Z=1,Mr=521.07,Dc=1.682g·cm-3,μ=1.020mm-1,F(000)=270,最终R=0.0337,wR=O.0822.两个不同m-CPOAH-配体中的氧乙酸上的羧基氧原子和四个水分子与镍离子配位,Ni(Ⅱ)原子为六配位八面体构型,且由分子间氢键形成了超分子氢键网络结构.     

基于多氮杂环配体的锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配合物的水热合成与晶体结构

以多氮杂环配体二吡啶[3,2-a:2',3'-c]并吩嗪(DPPZ)和[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲罗啉(Pyphen)为配体,采用水热法合成了两个配合物[Zn(DPPZ)2SO4]·2H2O(1)和[Cd(Pyphen)2Cl2](2),利用元素分析和单晶X-射线衍射对其结构进行了表征.分析结果表明,配合物(1)和(2)都属于单斜晶系,空间群都为C2/c.配合物1的晶胞参数为:a=17.500 7(9),b=7.234 4(5),c=23.182 2(14),β=94.942(5)°,V=2 924.1(3)3,Z=4;配合物(2)的晶胞参数为:a=8.509 8(17),b=12.524(3),c=22.683(5),β=95.31(3)°,V=2 407.0(8)3,Z=4.配合物(1)和(2)均为零维结构单元,配合物(1)的单元之间通过π-π堆积作用形成二维层状结构,层与层之间通过氢键作用形成三维超分子结构.配合物(2)的配位单元之间通过Pyphen配体的π-π堆积作用构筑成一个二维超分子结构.     

新型稀土配合物的合成、结构及其性能研究

采用水热方法合成一种新型稀土配合物[Eu(NIPH)(Suc)0.5(H2O)]n(NIPH为5-硝基间苯二甲酸根离子;Suc为琥珀酸根离子),并对该配合物进行了X射线单晶结构分析、元素分析以及红外光谱表征.结构分析表明,该配合物属于单斜晶系,C 2/c空间群,晶胞参数a=2.112 70(8)nm,b=0.900 27(3)nm,c=1.358 12(5)nm,α=90°,β=105.585 0(10)°,γ=90°,V=2.488(2)nm3,Z=8.对配合物的晶体结构、荧光性质和热稳定性做了详细的分析.     

三元络合物分光光度法测定镁

研究了在聚乙烯醇存在下,镁(Ⅱ)与碘化钾和罗丹明B形成三元络合物的超高灵敏显色反应.以摩尔比法测定络合物中摩尔比,结果[MgI5]3-与RB的比为1∶3,络合物水溶液的最大吸收波长是556 nm,摩尔吸光系数为1.58×105 L·(mol·cm)-1·Mg含量在0～6μg/mL范围内符合朗伯比耳定律.     

铜—罗丹明B—碘化钾多元络合物显色反应体系的研究

研究了铜碘络阴离子和罗丹明B在抗坏血酸和阿拉伯胶、聚乙烯醇存在下的显色反应,该体系当铜的浓度为1．6～5.6μg／mL,时服从比耳定律．摩尔吸光系数达1．2×104L·mol-1·cm-1．是一个简便和较灵敏的测铜方法．     

硫氰酸钴络阴离子与结晶紫水溶液分光光度法测定钴的研究

在0．03mol·L－1的盐酸介质中,当有非离子表面活性剂tritonX-100存在时,硫氰酸钴络阴离子与结晶紫能生成可溶于水的三元离子缔合物,我们研究了缔合物生成的条件,测定了缔合物的组成。标准曲线表明,表观摩尔吸光系数为1．1×104L·mol－1·Cm－1。Co（Ⅱ）在0～3μg·mL－1范围内服从比耳定律,本法回收率为96．7～104．3％。     

Zn-SCN-罗丹明B显色体系的研究

研究了OP和明胶存在下 ,Zn(Ⅱ ) -SCN -罗丹明B显色体系水相光度法测定微量锌的新方法 .络合物的最大吸收峰在 5 90nm处 ,锌含量在 0～ 5 .0 μg 2 5mL范围内遵守比尔定律 ,表观摩尔吸光系数为 1 .3× 1 0 4L·mol-1·cm-1.该方法用于食盐中微量锌的测定 ,结果令人满意 .     

邻苯二甲酸根桥联多核铜配位聚合物的合成与晶体结构

合成了邻苯二甲酸根桥联多核铜的配位聚合物{[Cu(Phth)(Phen)(H2O)]*(H2O)}n,(Phth邻苯二甲酸根二阶阴离子;Phen1,10-邻菲咯啉),并得到了它的单晶.用X-射线单晶衍射法测定了配合物的晶体结构.晶体学数据如下经验式为C20H16CuN2O6 ,Mr=443.89,晶体属正交晶系,Pca21,a=1.115 9(3) nm,b=1.164 0(2) nm,c=1.406 6(5) nm;Z=4,V=1.827 0(9) nm3,F(000)=908,Dc=1.614 mg.m-3,μ=1.238 mm-1.晶体结构由直接法解出,数据用全矩阵最小二乘法进行修正,最终结构偏差因子R=0.035 1,wR=0.089 1,吻合因子S=0.991,晶体中每个Cu(Ⅱ)离子配位数为5,这5个配位原子形成一个畸变的四方锥结构,配合物分子通过邻苯二甲酸根桥联呈无限延伸的一维链状结构,配合物通过分子间氢键作用形成三维网状结构.     

二氯化氯·五氨合钴(Ⅲ)配合物的热分解动力学机理研究

用非等温热重法研究了二氯化氯·五氨合钴(Ⅲ)配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2 的热分解反应机理.非等温热重数据通过ACHAR法和COATS-REDFERN法进行拟合,结果得到第1 步反应的微分动力学函数f(α)= 4α3/4,积分动力学函数g(α)= α1/4, 活化能E1 =132.628 kJ/mol,E2 =24.888 4 kJ/mol;指前因子A1=2.843 9×10-14/s,A2 =2.199 1×10-2/s;动力学补偿效应方程lnA1=4.463 6E1+5.696 4,lnA2=4.516 6E2+38.465.第2步反应的微分动力学函数f(α)=3/2[(1-α)1/3 -1]-1,积分动力学函数g(α)= α+(1-α)ln(1-α), 活化能E1 =137.306 1 kJ/mol,E2=332.607 8 kJ/mol;指前因子A1=2.744 4×1011/s,A2=1.395 8×102 5/s;动力学补偿效应方程lnA1=5.005 8E2+5.617 4,lnA2=5.031 7E1+43.026.     

乳化剂OP存在下Cu—PAN显色体系的研究

以OP乳化剂为介质 ,对Cu —PAN的显色反应条件进行了研究 ,结果表明 :该体系最大吸收波长为 5 5 5nm ,酸度范围为 pH =7.0～ 1 0 .3 ,Cu 在 0～ 5 0 μg/5 0mL范围内符合朗伯比尔定律 ,摩尔吸光系数为ε =4.2 3× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 ,同时还对干扰离子的消除方法进行了研究     

混合胶束增溶分光光度法测痕量铅

研究了在Tween -80和CTMAB混合表面活性剂存在下 ,铅与苯基荧光酮 (PT)的显色反应 .结果表明 ,在碱性条件下 ,Pb2 + 与PF ,CTMAB ,Tween-80形成紫色络合物 ,λmax=60 5nm ,ε6 0 5=2 .0 2×1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 ,铅在 0～ 1 3 μg 2 5mL范围内服从比耳定律 .在拟定条件下 ,以混合试剂掩蔽 ,直接光度法测定江水、湖水中微量铅 ,结果满意 .     

混合胶束增溶分光光度法测痕量钴(Ⅱ)

研究了在Tween -80和CTMAB混合离子表面活性剂存在下 ,钴与 1 -( 2 -吡啶偶氮 ) -2 -奈酚 (PAN)的显色反应 .结果表明 ,在碱性条件下 ,Co2 + 与PAN ,CTMAB ,Tween -80形成绿色络合物 ,λmax=5 84nm ,ε6 0 5=8.7× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 ,钴在 0～ 1 0 μg 2 5mL范围内服从比耳定律 .在拟定条件下 ,以混合试剂掩蔽 ,直接光度法测定工业废水中微量钴 ,结果满意     

云南易门铜厂矿床脉石矿物稀土元素研究

易门铜厂矿床存在两种不同成因矿石类型,一种是沉积成岩型铜矿石,另一种是热液脉状型铜矿石。以沉积成岩型矿石脉石矿物白云石和热液脉型矿石的脉石矿物石英、方解石为研究对象,采用ICP-MS方法分析稀土元素地球化学特征,深入阐明两种矿化类型的成矿作用特征。结果显示:矿区白云石∑REE处于正常海相碳酸盐范围内,LREE富集,贫HREE,δEu为0.54~0.94,均值为0.76,反映沉积环境为弱酸性还原环境;方解石∑REE总量为14.57×10~(-6)~93.53×10~(-6),石英∑REE总量为0.62×10~(-6)~41.44×10~(-6),稀土元素都呈轻稀土富集型的右倾模式,Eu呈负异常,指示流体可能与富CO_2的地幔流体有关。铜厂矿床不同成因类型铜矿石中白云石、石英和方解石的稀土元素特征基本一致,表明成矿流体和白云岩的REE有继承演化的特点。