卟啉及金属卟啉配合物的化学研究进展

卟啉化学是现代化学领域中重要的研究分支之一,卟啉及金属卟啉化合物在医学、分析化学、材料化学、能源等领域有广泛的应用.论述了卟啉及金属卟啉化合物的结构、性质及主要的几种合成方法.     

键联法合成高分子负载金属卟啉催化剂的研究进展

高分子负载金属卟啉有望提高金属卟啉的催化活性和稳定性，能有效地与产物分离，因此成为研究的热门课题．综述了近年来以静电作用、轴向配位和共价键合成高分子负载金属卟啉催化剂的研究进展．以金属卟啉单体与其他单体共聚合成高分子负载金属卟啉催化荆有望成为新的热门课题．     

一类巯基衍生卟啉的合成及其电化学性质研究

以香草醛、苯甲醛和吡咯为起始原料合成了3种新型尾式巯基卟啉和相应的钴卟啉,用IR、UV-Vis和1HNMR进行了表征.将巯基衍生卟啉自组装在金电极表面,用电化学方法研究了自由碱卟啉和金属卟啉自组膜性质的差异.     

金属卟啉及其NO吸附物的FT-IR漫反射研究

本文报道用于FT-IR漫反射法研究金属卟啉(M TPP)[M=Fe、Co、Ni和Cu]以及它们在室温下吸附NO的实验结果.实验表明,在相同的合成条件下,Fe和Co(比起Ni和Cu)容易形成金属卟啉配合物.FeTpp和CoTpp在室温下容易化学吸附NO分子,形成稳定的吸附物,分别产生1882.7和1695.1cm~(-1)谱峰。载体TiO_2对M-Tpp的IR光谱以及对NO的吸附没有产生可观察到的影响,最后讨论了实验结果.     

取代金属卟啉催化剂的构效关系及催化氧化机理

设计、合成了15种取代四苯基(铁、钴、锰)卟啉仿生催化剂,并用红外光谱、紫外光谱等进行了结构表征.在温和条件下,将其用于催化氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸.考察了各种金属卟啉催化剂的活性,发现其催化活性随着环外取代基吸电子能力的增强而增大.进一步采用量子化学半经验PM3计算法对上述金属卟啉催化剂进行了计算,与其催化活性对比,发现金属卟啉分子微观结构参数与其催化活性具有很大的相关性.从理论上阐述了金属卟啉催化剂催化活性强弱的原因.     

双核金属卟啉模拟细胞色素P-450催化环己烷单充氧反应的研究

合成了Fe(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)3种双核金属卟啉配合物，用元素分析、紫外可见光谱进行表征，另外还有单核金属卟啉配合物和6个中间体．研究了这些双核金属卟啉模拟细胞色素P-450催化环己烷单充氧作用及金属卟啉在两种反应体系中催化性能的研究．同时还与单核金属卟啉的催化性能进行比较．实验结果表明，双核金属卟啉的催化活性随着两个金属卟啉之间碳链的增长而增长，反应体系的改变会引起金属卟啉催化活性的变化，总体上，双核金属卟啉的催化活性要高于单核金属卟啉．     

微纳米卟啉金属有机络合物的合成

我们通过一种简单的绿色合成方法,得到微纳米尺度的金属卟啉配合物,并通过选择不同的金属离子,实现了对金属卟啉配合物的可控组装,得到了从零位、一维和二维的金属卟啉配合物.并借助扫描电镜、红外光谱、X射线衍射谱(XRD),X射线光电子能谱(XPS)等对其结构进行了表征,详细考察了其影响纳米结构的影响因素和动力学生长过程.     

卟啉及金属卟啉化合物的合成及应用研究进展

卟啉及金属卟啉化合物分子在生命过程中扮演重要的角色,如：对氧的传递（血红蛋白）、贮存（肌红蛋白）、催化（细胞色素）和光合作用（叶绿素）等.本文就近年来卟啉及金属卟啉的合成及应用研究做一简要评述.     

二元羧酸桥联过渡金属卟啉配合物的合成与表征

低聚卟啉及低聚金属卟啉在模拟酶催化、新材料、分子识别等许多方面都有着极其诱人的应用前景．虽然已有大量金属卟啉合成与结构等的报道，但由二元羧酸与过渡金属卟啉所形成的桥联配合物未见报道．     

海泡石固载金属卟啉温和催化环己烷氧化反应

合成了海泡石固载金属卟啉,研究了它们对亚碘酰苯在常温常压下选择性氧化环己烷成为环己醇和环己酮反应的催化作用。研究结果表明,对环己烷的温和氧化反应,海泡石固载金属卟啉比未固载金属卟啉具有更好的催化性能和重复使用性能。     

μ-氧桥联双核金属卟啉合成方法的比较

合成了4种μ-氧桥联双核金属卟啉,并对包括中间产物在内的几种物质进行表征.同时比较了其对应的合成方法,即一步法和分步法,并就一步法的优越性加以论述.     

水溶性高分子金属卟啉络合物的合成及其与DNA作用的研究

利用荧光探针技术和圆二色谱等分析手段对两种水溶性高分子金属卟啉络合物同DNA的作用进行了初步研究．实验表明,所合成的高分子金属卟啉络合物在同DNA作用时存在有嵌入模式,金属卟啉络合物大的平面环疏水结构和亲水性基团的引入促进了这种作用．     

锰卟啉模拟细胞色素P-450催化环己烷单充氧的研究

合成了Mn(Ⅲ)-Mn(Ⅲ)单核和双核金属卟啉配合物，用元素分析、紫外可见光谱进行表征．研究了这些双核金属卟啉模拟细胞色素P-450催化环己烷单充氧作用及金属卟啉在2种反应体系中催化性能．对于催化活性随着2个金属卟啉之间碳链增长而增长，反应体系的改变引起催化活性的改变的规律与前面铁卟啉是一致的．但锰卟啉催化活性普遍高于其相应的铁卟啉，而选择性普遍低于铁卟啉．     

对位取代金属卟啉的合成及其催化氧化对甲基异丙苯的初步研究

用混合溶剂方法,合成了5种对位取代的四苯基卟啉配体,收率范围为23%~52%,对卟啉配体进行轴向金属化反应得到含有中心金属离子(铁、钴、锰)及轴向氯配位的一系列金属卟啉化合物(金属化收率为90%~98%),并用红外光谱、紫外-可见光谱及核磁氢谱对所合成的卟啉化合物进行了结构表征.首次研究了金属卟啉催化分子氧在无溶剂绿色条件下氧化对甲基异丙苯.结果表明:对甲氧基四苯基卟啉和对氯四苯基卟啉的两价钴配合物的催化氧化活性较强.     

金属卟啉类化合物特性及光催化机理与应用研究

概述了卟啉及金属卟啉类化合物的合成、性质及相关应用,重点综述了卟啉及金属卟啉类化合物的光电特性和光电化学性质,包括光致电子转移、光激发能量转移和高价金属卟啉氧化物种形成等,归纳了其光催化作用机理,包括光致电子转移产生的对分子氧的活化机理（超氧阴离子自由基机理）、光激发能量转移导致基态三线态氧活化产生的单线态氧机理和高价氧化物种对分子氧和H2O2的活化产生具有高氧化活性自由基机理,并对异相光催化体系及光催化应用作了概括.     

不对称铁卟啉的合成及其模拟细胞色素P450对环己烷的羟化作用

合成并表征了3种在苯环上具有推电子或拉电子取代基的新的不对称四苯基卟啉衍生物及其铁配合物。研究了其铁配合物作为细胞色素P450模拟酶对环己烷的羟化作用,并与结构类似的对称卟啉进行了比较。结果进一步证明,与对称金属卟啉相似,苯环上取代基性质和空间位阻对于金属卟啉的催化活性是十分重要的。不对称金属卟啉的催化活性比结构类似的对称金属卟啉的稍大。     

卟啉及金属卟啉化合物的合成与应用

按照卟啉及金属卟啉化合物合成方法不断改进的发展过程，介绍了有代表性的四种合成方法，详细地论述了它们在生物体内氧化模型研究、抗癌、光电化电池，环境保护方面的应用．     

环糊精超分子在卟啉生物大分子化合物中的应用研究进展

卟啉(Porphyrin)是在卟吩(Porphin)环上拥有取代基的一类大环化合物的总称.卟啉和金属卟啉衍生物在自然界和生物体中广泛存在.卟啉类化合物独特的化学结构使其在超分子化学研究中被广泛应用,包括分子识别、分子催化以及分子组装等.     

聚苯乙烯固载锰(Ⅲ)卟啉的合成及催化性质

在温和条件下,细胞色素Ｐ450模拟体系催化分子氧对底物羟化的能力十分有限,这与金属卟啉配合物周围缺少如天然细胞色素Ｐ450成键位置中由蛋白链折叠而形成的疏水性微环境有关.高分子固载金属卟啉配合物中,高分子载体表面基团可作为酶活性中心周围微环境的化学模拟,有望提?..     

新型仿细胞色素P-450单加氧酶模型——杯(4)芳烃-金属卟啉

近年来,杯芳烃已成为仿生领域中倍受关注的一类仿酶模型主体。鉴于它具有与环糊精类似的疏水空穴,同时又表现出构象多重性,在对底物分子实施包络作用时,随化学环境变化,其构象会发生相应的改变,因此,作为仿酶模型的结合部位更接近天然酶。我们首次设计并合成了以杯芳烃为结合部位,金属卟啉为催化部位的仿P-450单加氧酶模型,其合成路线如下: