精确固定节面量子 Monte Carlo方法

提出了固定节面量子Monte Carlo的一个新方法，与传统的固定节面法相比，这个新方法能更准确地计算分子的能量。导出了系统能量本征值的一个展开式，证明传统固定节面法所求出的能量值仅仅是能量本征值的零级近似；而新方法可以在只增加很少计算量（小于1％）的情况下，方便地求出一级近似、二级近似…给出了该方法的具体计算公式和步骤，并用它处理了H2，LiH,Li2和H2O分子的基态能。计算结果表明，对这些分子的基态只需要二级近似即可获得97％以上的电子相关能。说明新方法能准确度和计算量两个方面都是非常卓越的。     

生态学中的效率问题及其发展

效率作为指示生产、生活中反映速率的指标被广泛应用.生态效率以生态能量学为基础,研究生态系统中的能量流动、传递与转化,计算营养级内部和营养级之间的能流的转化效率.传统的效率与生态效率的表达均具有主观性,并常把来源于不同类型、不同性质的能量进行简单或片面的比较.能值理论则把生态系统或生态经济系统中不同种类、不可比较的能量转化成同一标准的能值（太阳能）来衡量和分析,极大提高了生态效率研究的科学性与准确性.     

有限差分法计算双原子分子的离解能

用有限差分法计算了十一种双原子分子的离解能，并与实验值进行了比较，结果符合得非常好。     

用变分Monte Carlo方法直接计算相关能

本文对变分ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法处理分子提出了一个新的算法；与传统算法不同，它直接计算体系的相关能而不是体系总能量的期望值。实例计算表明，本文提出的这个变分ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ新算法对于小分子能得到大约８１％～９９％的相关能。本文还提出了一种新的试探函数，给出了一种新的随机数子程序的编法。     

重金属离子对致癌性NDMA形成影响的实验与理论研究

重金属污染对环境和人体健康已造成严重威胁,N-亚硝基二甲胺(NDMA)作为具有强致癌性的环境污染物也引起了广泛的关注.本论文探讨了重金属离子Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)在模拟胃液中,对NDMA形成的影响;并运用密度泛函理论(DFT)计算方法研究了重金属离子的可能作用机理.实验研究中发现3种重金属离子均能促进NDMA的形成,而理论计算结果表明重金属离子与二甲胺之间的相互作用强于与亚硝酸之间的相互作用,而且重金属离子与二甲胺形成的中间体通过先失去氢质子,再与亚硝酸作用可以生成NDMA.此反应是一个放热过程,而且反应的能垒较低,由此推测重金属离子很可能是通过与二甲胺作用而促进NDMA的形成.     

塘坎上水库工程泄洪建筑物布置与结构计算

结合塘坎上水库坝址区地形地质条件,对泄洪建筑物整体布置和结构体型进行了详细分析和计算。结果表明:泄洪建筑物设计方案的表孔泄洪能力、溢流堰特征高程值设置、消能防冲等性能,均能满足设计和规范要求,具有较好的泄流、消能和防冲刷效果。     

估算共价键键能的新方法

本文提出了用键长估算键能的关系式：E=式中dAB为键长，E为键能，XA和XB是成键元素A和B的pauling电负性值．a0为与电子结构有关的参数，K=15.65为验常数，该公式是用dAB估算不同非金属原子之间的键能（E）值．键能（E）的估算值与实验值的平均误差为3．426kJ·mol-1．本文的研究找到了用共价键长直接估算键能的关系式．     

混凝土水化热温度应力场影响因素的仿真研究

利用结构分析软件ANSYS,从影响水化热温度应力场的多种因素入手,结合实际测定值进行对比,分析了导热系数、水化影响系数、弹性模量及徐变、地基约束等对水化温升的影响。结果表明,通过多因素综合分析,可以更好地掌握水化温升的分布场及相关的影响因素,对于大体积混凝土水化热的理论研究及温控措施具有指导意义。     

烯烃结构性能关系的结构信息法研究（I）—298K气化潜热

本文根据分子结构的特点，首次用图论法探讨了烯烃298K气化潜热一 分子结构之间的关系，提出一个结构基础明确的定量关系式，对大量烯烃的计算结果表明，计算值与实验值之间的一致性令人满意。应用这一定量关系，不仅能够预测烯烃的气化潜热，而且有助于揭示物质结构性能关系之间的奥秘。     

脂肪醚密度与分子结构关系的拓扑化学研究

用拓扑方法探讨了脂肪醚的密度与分子结构之间的关系，提出一个结构基础明确的定量关系式，计算结果表明，密度计算值与实验值的一致性令人满，应用本文定量关系，能够预测脂肪醚的密度。     

盐对二-(2-乙基己基)膦酸铵皂W/O微乳液极限溶水量和电导率的影响

测量了五种浓度的九种盐的水溶液在二-(2-乙基己基膦酸)铵皂(P204·NH_4)/正庚烷/水W/O微乳液中的极限增溶量(φ_m).结果表明,同种盐不同浓度的水溶液在该微乳液中的φ_m的差别,可以由内聚能(R—比)理论得到合理的解释.相同浓度的不同种类的盐水溶液的φ_m的差别,用R—比理论无法解释.实验发现了φ_m随盐的阴、阳离子的电荷-半径之比(z/r)、极化率、水合能(Ey)的增大而减小,同时测量了该体系的电导率(k)随盐水的增溶量(φ)的变化.     

二元合金小团簇Cu_2Al_3结构和稳定性的密度泛函研究

利用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/LANL2DZ水平上对含贵金属铜二元混合小团簇Cu2A l3的几何构型和稳定性进行了研究,研究表明该体系团簇有九种稳定结构,其基态构型为具有C2v(2B1)对称性的立体结构.计算了稳定结构的结合能、最高占据分子轨道能级和最低空分子轨道能级以及两者间的能隙差,并给出了稳定结构的红外光谱.     

X光电子能谱仪的结合能定标及原子灵敏度因子的测定

用镍3d-价带的XPS讯号对谱仪的结合能零点位置进行了定标,并用全和铜的XPS峰校正了从84~932eV间结合能的标度,从而准确地测定了几种金属的能级结合能的值,观察到样品表面自然沾污碳的ls峰可以因化学状态不同而有leV的结合能移动.由测量有限几种金属的XPS强度可以定出谱仪的表观传输特性,从而求得该仪器对各种元素的相对灵敏度因子.对几种化合物的测定结果表明其准确度在10%~20%的范围内,比用理论计算的灵敏度因子所得结果为准,上述结合能定标和原子灵敏度因子测定是对ESCALAB5型能谱仪做的,这一方法同样适用于其他型号的XPS谱仪.     

CHMI／MMA共聚物的量子化学研究

本文用量子化学从头算方法,在３－１２Ｇ基组水平上对ＣＨＭＩ和ＭＭＡ单体进行了几何全优化,然后在优化构型下,用ＳＴＯ－３Ｇ基组对ＣＨＭＩ／ＭＭＡ共聚物和ＰＭＭＡ分子链的结构单元作了单点计算。     

碳掺杂二氧化钛光催化性能的第一性原理研究

使用第一性原理方法,计算了C掺杂TiO2材料的缺陷结构与能量,分析了在不同晶体生长环境下C掺杂TiO2晶体中的缺陷稳定性变化规律。结果表明在氧化条件下C掺杂TiO2中缺陷将主要以CTi的形式存在,而在还原气氛下得到的C掺杂TiO2中材料中缺陷结构主要以CO形式存在。对材料态密度的分析表明,CO缺陷结构能够在价带顶附近产生合适的能级,导致材料具有优秀的光催化性能。     

矿山酸性废水中微量有害重金属元素的中和沉淀去除

石灰中和及其衍生方法是处理矿山酸性废水最常用的方法,但该法对废水中微量有害重金属元素的去除作用通常不被了解.该文用石灰石、石灰中和处理某硫铁矿露天采场的酸性废水,考察了废水中微量有害重金属元素的沉淀去除效果.结果表明:对大多数重金属离子而言,pH值越高,重金属离子的去除效果越好,但若重金属离子生成两性化合物沉淀,则存在一个最适宜的pH值.石灰石中和法对在酸性条件下生成沉淀的重金属离子去除效果及沉渣的沉降性能较好,但最高pH值为6,对其他的重金属离子的去除效果有限;石灰法的pH值有较大的调节范围,处理效果明显优于石灰石;石灰石-石灰二段中和法的处理效果在总体上与石灰法相当,在达到与石灰相同的处理效果时,能够降低约1/3的石灰投加量和沉渣的产生量,沉渣的含水率相比石灰法更低,沉降性能更好.废水中微量有害重金属元素的中和沉淀去除效果与pH值密切相关,因此在工艺的选择之外,中和剂的投加量和投加方式,处理设施更为精准的掌控和运作非常关键,研究可为确立石灰石-石灰法处理矿山酸性废水的最佳工艺和过程控制条件提供依据.     

锡同位素(n,2n)核反应激发函数的评价

利用HFTT程序,在中子能量区10.0～20.0 MeV,对112Sn(n,2n)111Sn、118Sn(n,2n)117Sn和124Sn(n,2n)123mSn的反应截面进行了评价,作出了核反应激发函数曲线图,分析了核反应截面随中子能量的变化关系,并与已公布的实验结果和评价结果进行了比较.     

邻取代苯基氯化汞质子分解反应的量子化学研究

本文优化了汞的CND0/2参数井用CND0/2和EHM0法研究了邻取代苯基氯化汞o-XC_3H_4HgCl(×=CH_3,H,Cl,Br,COOC_2H_5,NO_2)的质子分解反应。提出了分步反应历程,计算了反应的活化能,计算值变化趋势与实验观测值相符合,即反应速度顺序为:CH_2>H>Cl>Br～COOC_2H_5>NO_2。     

CCNH2自由基稳定性的理论预测

理论计算表明,由于具有较高的转换势垒和较高的直接解离能,CCNH2这个新的自由基在普通热力学条件下是一个动力学稳定性较高的物种.根据键长和单电子自旋密度分析,认为C≡C-NH2应该是这个自由基的基本价键形式,当然还存在着一点单电子的离域.在QCISD(T)/6-311++G(3df,2p)∥QCISD/6-311++G(d,p)水平下使用CH4做为指示分子估计出在0K和198.15K时CCNH2自由基的自由基稳定化能分别为55.05 kJ·mol-1and 54.20 kJ·mol-1,说明该自由基具有较高的稳定性.     

第一过渡系金属离子掺杂的TiO2纳米粒子光催化活性的研究

用溶胶-凝胶法制备纯的和分别掺杂第一过渡系金属离子(V5 、Cr3 、Mn2 、Fe3 、Co2 、Ni2 、Cu2 和Zn2 )的TiO2纳米粒子,以甲基橙的光催化氧化评价纳米粒子的活性,借助XRD考察掺杂对TiO2相变及粒径的影响,探讨金属离子的物化性质与其对TiO2性能影响的关系,研究掺杂改性的机制.结果表明:除Cr3 外的其它离子掺杂均能提高TiO2活性且最佳掺杂量相近,反应过程中V2O5析出使0.1%V-TiO2活性逐渐降低;掺杂均能轻微抑制锐钛矿向金红石的转变,对晶粒长大轻微抑制或无影响;离子适中的Ea/r及全充满或半充满的电子构型均有利于TiO2活性提高,两者谁占主导地位随掺杂离子不同而不同;离子化合价高于 4时高化合价对催化剂活性的正效应能完全克服不适的Ea/r与电子构型的负效应.第一过渡系金属离子掺杂对TiO2活性的影响由金属离子的Ea/r、电子构型及价态共同决定,与掺杂对TiO2结构相变和粒径的影响关系不大.