硅酸盐石榴石中铁离子(Fe~(2 ))晶场谱带计算

本文用点荷模型的晶场理论,考虑石榴石中Fe~(2 )离子受最近邻八个氧离子配位体和次近邻两个硅离子远离体的作用,取赵敏光等人提出的3d电子经验径向波函数,计算出Fe~(2 )的3d电子相对于能级重心的晶场能量为E_(3dyz)(~5B_3)=3496cm~(-1);E_(3dxz)=2076cm~(-1); E_2(~5A_1)=996cm~(-1);E_(3dxy)(~5B_1)=-2632cm~(-1); E_1(~5A_1)=-3939cm~(-1)。算得的晶场稳定能为11.26Kcal/male。根据热振动耦合跃迁机制,得出由基态E_1(~5A_1)到激发态E_(3dxy)(~5B_1),E_2(~5A_1).E_(3dyz)(~5B_2)、E_(3dxz)(~5B_3)之间的跃迁谱带为1305cm~(-1)、4933cm~(-1)、6013cm~(-1)、7433cm~(-1)这一结果与实验符合较好。     

晶体CsMn Br_3中Mn~(2 )离子吸收谱的配位场计算

本文用赵等提出的过渡金属锰离子的近似自洽场 d 轨道径向波函数,考虑到晶体 CsMn-Br_3中 Mn~(2 )离子的真实对称性,在 D_(3d)点群对称下,计算了 CsMnBr_3中 Mn~(2 )离子的 d—d 跃迁谱。理论值和实验符合很好。本文所采用的方法,可以推广到处理晶体系列 ABX_3(A=一价碱金属离子:B=第一族过渡金属二价离子:X~-=Cl~-,Br~-,F~-或 I~-)中的过渡金属络离子的晶场吸收谱。     

DV—Xα计算MgO V^2＋晶体场谱

用延伸的DV—X_α方法计算了MgO:V~(2 )晶体的全部晶场光谱项能,得到了与实验值较一致的结果。     

具有D_(3d)群对称的络离子晶场能级的零场分裂的计算

零场分裂是当外磁场H→0时,络离子晶场能级的分裂。它是自旋轨道耦合与低对称晶场微扰联合作用的结果。通过零场分裂的计算与实验测出的分裂值比较,可求出相应的络合物晶体的顺磁g因子,进而得到晶体的共振吸收条件和顺磁磁化率来揭示晶体的磁性质。有的文献对八面体O_h群对称及四角系列的D_(4h)群对称的晶场作了计算。而对于三角系列的晶场的计算与四角系有所不同,故本文主要是对三角系晶场进行讨论。以d~1组态D_(3d)群对称     

二维氯化钠离子晶体嵌套结构研究和马德隆常数的迭代计算

利用单胞嵌套的思想形成了二维氯化钠离子晶体的分级结构,推导出该结构的马德隆常数的累加法递推公式。将单胞嵌套与埃夫琴法相结合,创造了独特的单胞嵌套—外埃夫琴法递推公式,并利用MATLAB计算了二维氯化钠结构的马德隆常数的精确值:1.615 542 626 712 81。     

晶体场理论计算能量哈密顿矩阵中为零矩阵元的判别

分析了用晶体场理论计算晶体能级时所得到的能量哈密顿矩阵,总结了静电矩阵元、晶场矩阵元、自旋-轨道耦合矩阵元、Trees修正矩阵元和自旋-自旋耦合矩阵元中为零矩阵元的判别方法.     

Bis(L-Asparaginato)Zn(Ⅱ)掺Mn~(2+)晶体的g因子和零场分裂的理论研究(英文)

本文对Bis(L-asparaginato)Zinc(II):Mn2+晶体中Mn2+电子顺磁共振的g因子和零场分裂参量D、E,采用半自洽场3d轨道模型、点电荷模型和平均共价因子模型计算.理论计算数值与实验值符合很好.     

氟化谱中磁化率和费尔德常数的计算

计算了自旋，轨道相互作用和晶场对顺磁性物质ＰｒＦ３中Ｆｒ＾３＋离子４ｆ和５ｄ能级的影响，考虑了间接交换作用有效场Ｈγ和外磁场Ｈｅ导致的晶场基态能级的进一步分裂，最后应用三能级模型计算了磁化率Ｘ，比法拉第旋转θＦ和费尔德常数Ｖ以及它们与温度Ｔ的依赖关系，计算表明Ｐｒ＾３＋离子之间的间接交换作用对ＰｒＦ３的磁光效应有重要影响，在１１０Ｋ〈Ｔ≤３００Ｋ范围内Ｘ＾－１，Ｖ＾－１与Ｔ成线性关系，在低温与Ｔ无     

邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其络合物的研究(Ⅰ)——酸离解常数及Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等金属络合物稳定常数的测定

邻羟基苄胺、邻羟基苄胺-N,N-二乙酸及其二价金属络合物已有研究,但邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其金属络合物的研究则未见报道.邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸(HBATA)为兼有氨羧酸和苯氧乙酸的新型络合剂,本文合成了HBATA并用pH滴定法测求了它在0.1M KCI水溶液中30.0℃下的三级酸离解常数及其与Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等二价金属的络合物稳定常数.     

谷氨酸铜(Ⅱ)配合物的稳定常数的pH电位法测定及其量子化学计算

采用pH电位滴定法测定铜离子与谷氨酸配合物在离子强度为0.1mol/L(NaCl)、温度25℃条件下体系pH的变化,用半整数作图法得出配合物的稳定常数:lg K1=9.67,lg K2=4.25,并运用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311g*水平上优化产物构型,同时计算出热分解反应的标准热力学量变,从理论上进一步证明配合物的稳定性,并对其进行X射线单晶衍射.     

CaMg［Si_2O_6］的晶体场吸收谱与晶场稳定能

从晶场吸收谱出发论证了ＣａＭｇ［Ｓｉ２Ｏ６］的晶场稳定能     

食品中痕量Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的极谱测定

用单扫描极谱法研究了铜铁试剂(Cup)-六次甲基四胺(C6H12N4)-HAc体系的伏安行为,发现在pH为4.0~4.5,0.4 mol/L的六次甲基四胺中,铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)在铜铁试剂存在下,分别于-0.26 V(vs.SCE)-、0.58 V(vs.SCE)左右产生一尖锐、灵敏的二次导数极谱波.铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)的浓度分别在8.0×10-8~8.0×10-6mol/L、4.0×10-8~8.0×10-6mol/L的范围内与相应的峰电流成线性关系,检出限分别为1.0×10-8mol/L和6.0×10-9mol/L.该方法用于大米、大白菜中铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)浓度的测定,结果满意.     

标量场夸克禁闭弦(Ⅱ)——ψ粒子谱

在文献〔1」中我们提出了标量场夸克禁闭弦模型,并在非相对论近似下,给出了描述时系统的sch比dinger方程。,,_、「。,,19,召,__.1(乙+1).公,乙(乙+1)],,_、卫玉价(r)=l乙义以一二=-只,耳尸一—r十--;下洲二-一-十~二二,一{妙t犷,。 ’L卫d犷‘2 Ju了.卫犷」‘-(1)在本文中,我们将从(1)式出发,计篡访粒子的能谱,以便和实验比较,判定标量场夸克禁闭弦模型的正确程度. 1.乙二O的S分波 这时(1)式化为、.声、声0自60矛.、了、 矛功厂,,。,M。,一刁, 箭十L“‘一钾净=。,式中E‘=E一ZM是非相对论的能量.(2)式为Airy方程阁,因此能谱为风=〔斋…     

5-Br-PADN与Mn(Ⅱ)的显色反应及其应用

本文研究了在非离子表面活性剂存在下,5-Br-PADN与Mn(Ⅱ)的显色反应及其应用.所拟方法能满意地用分光光度法测定钢样中的微量锰.     

极性晶体中表面磁极化子研究进展(Ⅱ)

本文综述了我们近年来在极性晶体表面磁极化子性质方面的部分工作。第二节从磁场中表面极化子一声子系的哈密顿量出发,用线性组合算符方法研究强耦合表面磁极化子的温度效应。第三节中用线性组合算符法讨论了与表面光学声子耦合强,与体纵光学声子耦合弱的表面磁极化子的温度特性,研究了表面磁极化子的振动频率和诱生势的温度依赖性。第四节用线性组合算符和拉格朗日乘子法研究了二维非极性晶体通过形变势与声学声子强、弱耦合的表面磁极化子的性质。     

天然水中Mn(Ⅱ)的光化学荧光催化动力学法测定

叙述了基于Mn(Ⅱ)对酸性铬蓝K光化学反应的催化作用而建立起的一种Mn(Ⅱ)的光化学荧光催化动力学分析的新方法。Mn(Ⅱ)的含量在0～120ng/ml范围内呈良好的线性关系,相关系放为0.998,检测限和变异系数分别为2ng/ml和1.3％,本法已用于直接测定自来水中的Mn(Ⅱ)结果满意,还初步探讨了该反应的机制。     

晶体中过渡金属离子零场分裂参量的微观解释I:等效哈密顿理论(英文)

文献中已经提出了很多计算晶体中过渡金属离子零场分裂的微观理论 ,它们适用于不同对象 .证明了这些理论可以发展成一个统一的理论 ,称这个统一的理论为等效哈密顿理论 .若将自旋 轨道与自旋 自旋相互作用作为微扰 ,静电势与晶场势作为零级进行处理 ,其收敛情况很好 ,并且适用于所有过渡金属离子 (3dN ,N =2～ 8)以及所有对称 .在发展与建立等效哈密顿理论的过程中 ,还给出了各相互作用矩阵元的计算公式、等效哈密顿的表达式 ,自旋哈密顿的矩阵形式 ,以及各种对称下非零零场分裂参量等 ,这些表达式对于研究过渡金属离子零场分裂参量和光谱具有普遍适用的意义 .     

C_r~(3+):KM_gF_3晶体四角对称零场分裂常数D=-2.4cm~(-1)的研究

本文用晶体场理论的不可约张量方法,研究了EPR谱测到的CC_r~(3+):KMgF_3四角对称C_r~(3+)中心的零场分裂常数D=-2.4cm~(-1)产生的原因。按 Patel等人推断的微观结构,进一步考虑到与C_r~(3+) -K~+轴相垂直平面上的四个F~-的适度扩张(δ=0.1254),作了定量计算,得。C_r~(3+)-K~+间的F~-向C_r~(3+)移动△～(0.7709～0.7938)时,可导致与实验相符的零场分裂。     

Fe(SPh)_4~(-2)中谱线结构的Jahn-Teller效应和零场分裂参量

Fe(SPh)4-2是一种局域近三角对称的八面体,Fe2 为中心离子.利用不可约张量理论,建立了3d4/3d6离子三角对称(C3*v)的完全能量矩阵.利用EPR理论获得零场分裂的理论公式,通过对角化完全能量矩阵的方法,计算了基态能级分裂与零场分裂参量(D,F-α),理论结果与实验一致.同时,该物质的光谱结构存在Jahn-Teller效应.