2,5—二取代噁唑的研究(Ⅶ)——2—联苯基—5—苯基噁唑及其5—对位取代苯基衍生物同2—苯基—5—联苯基噁唑及其2—对位取代苯基衍生物的光谱性质比较

本文将2—联苯基—5—苯基噁唑及其5一对位取代苯基衍生物同2—苯基—5—联苯基噁唑及其2—对位取代苯基衍生物在紫外吸收光谱和荧光发射光谱的性质上做了比较,简单讨论了光谱性质和化合物分子结构之间的关系,也从理论上简单说明了一些光谱现象。     

2,5—二取代噁唑的研究(Ⅳ)——2—联苯基—5—苯基噁唑及其5—对位取

本文对14种2—联苯基—5—苯基噁唑及其5—对位取代苯基衍生物进行了HMO计算,得到π—电子能级和分子图,并对其紫外吸收光谱和萤光发射光谱的取代基效应运用简单的分子轨道理论做了说明,得到的计算结果与实验测得的光谱数据有较好的相关性。     

2-(2′-苯基乙烯基)-5-联苯基噁唑的紫外和荧光光谱的溶剂效应

在研究中,分别测试了2-(2′-苯基乙烯基)-5-联苯基(口恶)唑在极性不同的十种溶剂中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱,阐述了不同有机溶剂对此化合物光谱性质的影响。并讨论了2-(2′-苯基乙烯基)-5-联苯基(口恶)唑的,与描述溶剂极性参数S,Z及E_T(30)之间的线性关系.     

2,5—二取代噁唑的荧光量子产率和激光转换效率的研究

测试了2—联苯基—5—苯基噁唑和13种5—对位取代苯基衍生物的荧光量子产率和激光转换效率,发现其中的十一种化合物作为近紫外区的激光染料使用,比2,5—二苯基噁唑(PPO)要好,并就取代基效应和光谱性质之间的关系进行了初步探讨。     

4—取代苯基—3,5—二(2—吡啶基)—1,2,4—三唑的合成及表征

以2—甲基吡啶为超始原料,经多步反应合成了二(2—吡啶)酰肼,后者与取代苯胺偶磷氮基化合物作用,合成了四种新的三芳基三氮唑。它们的组成和结构均经元素分析,IR、~1HNMR、MS 确定。     

2-(2,4-二氯-5-氟-苯甲酰基)-3-(4-氯苯基)-4-( 1,2,4-三唑-1-基)-5-苯基氨基噻吩的合成、晶体结构及光谱特性

测定了合成的标题化合物的晶体结构并对其光谱特性进行了分析．晶体为单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为：a=1．4665(3)nm,b=0．75437(15)nm,c=2．2891(5)nm,β=105．98(3)^*,V=2．4345(8)nm^-3,Z=4,Dc=1．484g/cm^3．     

2，5—二取代噁唑的合成及性能的研究

通过肉桂醛取代的肉桂醛在碱性条件下与２－甲基－５－联苯基　唑缩合，合成了七种取代的２－（２’－取代乙烯基）乙烯基－５－联笨基　唑，测定了它们的熔点、紫外吸收光谱，并借助于ＩＲ、ＮＭＲ研究了它们的顺、反结构．     

溶剂效应对2-(2-羟基苯基)苯并咪唑 质子转移的影响

采用光谱法和密度泛函理论研究了DMF,甲醇等有机溶剂及不同组成的1,4-二氧六环/甲醇混合溶剂中2-(2-羟基苯基)苯并咪唑(HPBI)的分子内质子转移反应,考察了溶剂极性对HPBI光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)机制的影响,探讨了酸碱度对HPBI在水溶液中荧光光谱受的影响.结果表明,在所考察的溶剂中,HPBI均表现出烯醇式和酮式的双发射峰(350 nm和460 nm附近),且溶剂极性越小越有利于质子转移.结合可极化连续介质模型(PCM),M06-2X/6-311++G(d)及TD M06-2X/6-311++G(d)的密度泛函理论计算进一步表明,在同一溶剂中,烯醇式构型是基态HPBI的主要存在形态,而在激发态时的结构,HPBI的烯醇式构型通过质子转移转化为酮式构型.此外,当溶液中碱达到一定浓度时,将在415 nm处产生一个酚氧负离子所发射的新荧光峰,TD B3LYP/6-311++G(d)的理论预测该发射峰的波长为409. 44 nm.     

2-（2-（1H-1,2,4-三唑）乙基）-3-乙酰基-2,5-二取代芳基-1,3,4-噁二唑啉类化合物的合成

在盐酸和乙醇存在下,苯乙酮、多聚甲醛以及N,N-二甲基甲酰胺进行Mannish反应,得到了Mannish碱;然后将其和1,2,4-三唑在水中反应,得到含有1,2,4-三唑的苯丙酮（1）;在冰醋酸催化下,（1）和4-取代苯甲酰肼（2）进行缩合,得到一系列含有1,2,4-三氮唑的酰腙衍生物（3）;化合物（3）在乙酸酐的作用下环化生成一系列2-（2-（1H-1,2,4-三唑）乙基）-3-乙酰基-2,5-二取代芳基-1,3,4-噁二唑啉（4）.化合物（4）的结构经IR,1HNMR,MS,元素分析确证,同时用X-射线衍射法测定了化合物4a的晶体结构.     

MoO2（S2CNEt2）2在不同有机溶剂中的紫外可见吸收光谱研究

本文研究MoO_2(S_2CNEt_2)_2在不同有机溶剂中的可见、紫外吸收光谱,在苯类溶剂中,该化合物呈现二个吸收谱带:在卤代烷溶剂中则呈现三个吸收谱带,本文讨论了两类吸收谱带之间的关系,研究了谱带最大吸收峰波长与溶剂性质之间的关系。实验发现,最强谱带的最大吸收波长倒数1/λ与(n~2-1)/(2n~2+1)存在较好线性关系,对于最长波的谱带,本实验结合动态的可见、紫外扫描谱和动力学实验结果,认为它是属于Mo=O键的电子跃迁谱带。     

1-[5-(3-吡啶)-四唑-2-乙酰基]-4-芳基氨基硫脲及3-[5-(3-吡啶)-四唑-2-亚甲基]-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮等化合物的~(13)C-NMR 的研究

本文测定1-[5-(3-吡啶)-四唑-2-乙酰基]-4-芳基氨基硫脲及3-[5-(3-吡啶)-四唑-2-亚甲基]-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮等六种化合物的~(13)C-NMR 谱.各种~(13)C-NMR 化学位移,根据取代基效应,讯号强度以及同模型化合物化学位移对照而确认其归属.     

α-溴-2,5-二甲氧基苯乙酮的合成

通过甲醇体系中利用溴化氢溴代α一氯2,5-二甲氧基苯乙酮的方法,获得了α-溴一2,5-二甲氧基苯乙酮,进一步和苯甲酸反应得到了苯甲酸-(2,5二甲氧基苯羰甲基)酯.研究表明该化合物在非极性溶剂苯中,没有光化学活性.在具有氢给体能力的甲醇溶剂中,也没有观察到任何光化学变化.     

2，2—二甲基—5—（2,5—二甲苯氧基）戊酸合成反应的研究

在1-（2，5-二甲苯氧基）-3-溴丙烷与异丁腈的熔基化反应中加入相转移催化剂，生成物不经分离，直接水解，总收率可达78.2%。     

5—（2—丙炔基）—2—呋喃甲醇的合成研究

呋炔菊酯是一种高效低毒，对人畜无害的拟除虫菊酯，其化学名称是５－（２－丙炔基）－２－呋喃甲基２，２－二甲基－３－（２，２－二甲乙烯）－１－环丙烷羧酸酯。它可由第一菊酸和５－（２－丙炔基）２－２呋喃甲醇酯化得到。呋炔菊酯由于醇组分合成困难，故目前国内尚未形成生产规模，液体蚊香原料主要依赖进口。