过渡金属络合物催化的W·Reppe反应

过渡金属络合物作为催化剂已应用到许多学科之中。本文围绕着过渡金属络合物催化的Ｗ·Ｒｅｐｐｅ反应的反应机理，反应产物等方面进行了初步的探讨。     

过渡金属催化反应中的原子经济性

有效的合成方法要求化学反应既具有选择性又体现高度的原子经济性，过渡金属催化的反应为这两个方面提供了可能性．本文叙述了过渡金属络合物催化反应中的原子经济性．     

芳香碳氢键的活化官能化研究进展

目前已发现多种过渡金属络合物可以实现芳香C—H键的活化.例如Pd,Ru,Rh,Cu,Ni,Fe等的络合物都能够实现导向或非导向的各种芳香C—H键活化官能化.对近年来过渡金属催化的芳香C—H键活化构建C—C键反应进展进行了综述.     

CdS空心微球的制备及其在可见光催化合成低聚壳聚糖中的应用

以天然高分子壳聚糖为软模板,采用水热方法制备了纳米CdS空心微球,合成产物采用XRD,TEM,DRS等手段进行了表征.将合成的纳米CdS空心微球作为光催化剂,应用于可见光光催化制备低相对分子质量的壳聚糖的实验中.考察了光催化剂用量、壳聚糖浓度及反应气氛等因素对光催化氧化降解反应的影响,推测了CdS可见光催化制备低聚壳聚糖的机理.结果表明:可见光催化为低相对分子质量壳聚糖的可控制备提供了一条有效新途径.     

利用大口径毛细管气相色谱法测定对甲基笨甲酸中的对笨二甲酸

对甲基苯甲酸是重要的化工原料与药物合成的中间体.由过渡金属络合物催化剂催化氧化对二甲苯生产对甲基苯甲酸,产品质量在很大程度上决定于底物深度氧化产物对苯二甲酸的含量.     

银掺杂多孔氧化钛光催化甲基橙降解反应条件的探究

利用溶胶-凝胶法结合光还原法制备Ag掺杂多孔TiO_2光催化剂,以甲基橙的降解效果为评价标准,考查了光照降解时间、光催化剂用量、甲基橙溶液初始浓度、溶液pH值对光催化剂催化降解甲基橙的影响。结果表明,本方法制备的光催化剂无论是在紫外光还是可见光下均具有优良的光催化性能:在浓度为10 mg/L的甲基橙溶液中,4 g/L光催化剂,紫外光照射80 min,甲基橙可实现100%完全降解;相同催化条件下,可见光照100 min,甲基橙完全降解;当反应溶液pH=2时,紫外光和可见光都可在20 min内实现甲基橙的完全降解。     

两相体系中钌膦配合物催化3-丁烯-2-酮加氢反应的研究

含水溶性配体的过渡金属络合物催化剂由于能简便有效地与反应产物分离,近年来在两相催化体系中的应用与研究获得了迅速的发展．膦配体ＴＰＰＴＳ（三间磺酸钠一三苯基磷）由于水溶性特别大,它与过渡金属生成的络合物催化剂近年来在两相催化体系中的研究与应用尤为活跃［１～４］．我们曾先后研究报道了ＴＰＰＴＳ与ＲｕＣｌ３原位反应生成的催化活性物种及它们的配合物衍生出的催化活性物种对α,β－不饱和醛［５］和ａ,β－不饱和酮［６～７］在水及有机构组成的两相催化体系中的加氢反应性能．现以配合物ＲｕＣ１２（ＴＰＰＴＳ）３作…     

TiO2的晶型对其可见光催化性能的影响

以锐钛矿、金红石及混晶TiO2作光催化剂,以活性艳红X-3B及苯酚作模型污染物,研究了TiO2的晶型对其可见光催化性能的影响.结果表明:在Vis/O2条件下,以锐钛矿或混晶TiO2作光催化剂,反应80 min对活性艳红X-3B的降解率近100%,金红石型TiO2的则不到15%;在Vis/H2O2条件下,三种光催化剂均能降解苯酚,且金红石型TiO2显示更高的催化活性,反应180 min对苯酚的降解率达54%.通过对反应体系的荧光光谱分析显示,反应过程涉及.OH自由基的产生和参与;在TiO2可见光催化反应过程中,由锐钛矿型TiO2经一系列复杂反应产生H2O2,生成的H2O2在TiO2表面形成活性位吸附,从而拓宽TiO2的光吸收范围至可见光区,再在可见光激发下产生.OH自由基等活性物种而对污染物起降解作用.     

固定床微反应器中p-NiFe_2O_4/n-CdS光催化降解亚甲基蓝性能

用水热法制备系列p-NiFe_2O_4/n-CdS光催化剂,通过固定床微反应器中可见光催化降解亚甲基蓝对p-NiFe_2O_4/n-CdS的光催化活性进行评价,并对光催化活性提高的机制和反应条件对降解性能的影响进行分析。结果表明:p型和n型两种窄带隙半导体复合可提高光吸收率和光生电荷的分离效率,从而提高光催化活性。固定床微反应器中亚甲基蓝光催化降解过程符合一级动力学反应模型;与光催化剂表面吸附性能相比,光生电荷的分离效率是影响固定床微反应器中可见光催化降解亚甲基蓝性能的主要因素。在NiFe_2O_4的复合质量分数为0.14%、流速为0.4 mL/h、亚甲基蓝的初始质量浓度为10 mg/L、pH=6时,固定床微反应器中可见光催化降解亚甲基蓝的降解率最高。     

酞菁铁及其复合催化剂的制备与可见光催化性能研究

本文以4-硝基邻苯二甲腈、对溴苯酚为原料,通过亲核取代、DBU液相催化法,制备出β-对溴苯氧基酞菁铁(PBP-F Pc)可见光催化剂,并将β-对溴苯氧基酞菁铁与表面羟基化的碳化钛复合,制得酞菁铁/碳基(PBP-FePc/OH-Ti_3C_2)可见光响应型复合催化剂。通过对罗丹明B的光催化降解效率,研究这两种可见光催化剂的光催化性能,发现酞菁铁/碳基复合光催化剂的催化效率优于相应的酞菁铁光催化剂,在可见光催化领域具有广阔的应用前景。     

复合光催化剂BixCuyOz的研制与表征

报道了新型复合光催化剂BixCuyOz的制备及其在可见光下催化分解亚甲基蓝溶液的实验结果。研究了灼烧条件对光催化活性的影响,找到了BixCuyOz可见光催化降解亚甲基蓝溶液的pH条件。     

草甘膦除草剂合成工艺研究进展

对国内外草甘膦除草剂的合成工艺及其最新的研究进展进行介绍.论述甘氨酸法和IDA法的合成路线,其中以我国丰富的天然气为原料合成氢氰酸,以过渡金属络合物催化氧化双甘膦合成草甘膦,此合成工艺将在以后具有较强的竞争力.     

Cr2O3-TiO2负载金属光催化剂及其光分解水产氢性能研究

以钛酸四丁酯和重铬酸铵为原料,采用溶胶凝胶法制备Cr2O3 TiO2 复合型光催化剂,并利用浸渍法在Cr2O3 TiO2 表面分别负载Fe、Mn、Mo 过渡金属,制备了Fe Cr2O3 TiO2、Mn Cr2O3 TiO2、Mo Cr2O3 TiO2 三元复合型光催化剂.通过X射线衍射(XRD)、比表面分析(BET)和紫外可见吸收光谱(Uv Vis)对催化剂进行了表征.XRD结果表明:TiO2 为金红石结构;Cr2O3 为绿铬矿结构.催化剂在紫外光和可见光条件下均具有光催化分解水产氢活性,紫外光条件下三元复合型光催化剂可以明显提高光催化产氢活性,其中Mo Cr2O3 TiO2 活性最高,而在可见光条件下,三元复合型光催化剂产氢活性略低于Cr2O3 TiO2.     

固溶体Zn_xCd_(1-x)S光催化降解甲基橙水溶液

采用共沉淀法制备固溶体ZnxCd1-xS光催化剂,采用X线衍射仪(XRD),扫描电子显微镜(SEM)和紫外-可见漫反射光谱仪(UV-Vis DRS)对ZnxCd1-xS光催化剂的结构和性能进行表征。以甲基橙水溶液为模型反应物,通过可见光催化降解甲基橙水溶液,对固溶体ZnxCd1-xS光催化剂的可见光催化活性进行评价。探讨Zn的摩尔分率(x)对ZnxCd1-xS光催化剂的能带结构、导带电位、价带电位及光催化活性的影响,考察降解温度、催化剂用量、甲基橙水溶液的初始浓度和p H对可见光催化降解甲基橙性能的影响,并对ZnxCd1-xS光催化剂的光催化活性的提高进行了机制分析。结果表明:与Cd S相比,ZnxCd1-xS不仅光催化活性高,而且光稳定性好,可多次循环使用。     

石墨烯杂化钛酸管复合光催化剂的制备与表征

以化学法还原的石墨烯和纳米TiO2为原料,采用水热法制备出一系列具有良好可见光活性的石墨烯 钛酸管复合光催化剂,并研究石墨烯含量和水热温度对其光催化性能的影响.结果表明：当石墨烯质量分数为5%时,复合光催化剂的催化活性最佳;采用较低水热温度制备出的复合光催化剂具有更大的比表面积和更优异的催化性能,其比表面积为一般石墨烯 TiO2复合光催化剂的10倍;在可见光照射条件下,其降解罗丹明 B的速率常数可达8.76×10-2 min-1,远高于文献报道的TiO2类光催化剂降解的速率常数;其可见光活性来源于石墨烯的敏化作用.     

η~3_烯丙基过渡金属络合物及其在有机合成中的应用

η~3-烯丙基过渡金属络合物是最重要的金属有机物之一。它已广泛用于各种不同有机物的合成中。本文综述了η~3-烯丙基过渡金属络合物的制备、去络合和有机合成中的应用,尤其是通过η~3-烯丙基络合物的羰化、亲核反应和偶联反应的一些重要应用。     

高分子类卟啉金属配合物催化活化分子氧研究

综述了近年来高分子类卟啉金属配合物催化活化分子氧的研究,如平面型聚金属卟啉络合物,高分子担载２,２’－联吡啶金属络全物、高分子担载邻菲罗啉金属络合物、高分子担载希夫碱金属络合物及高分子担载单杂环金属络合物等在催化分子氧氧化烷基苯、环己烯、长链烯烃反应中的应用。     

双-N-对甲苯基水扬醛亚胺合Hg_2Cl_4的晶体结构

在研究以N-对甲基水扬醛亚胺为配体的过渡金属络合物时发现,该配体分子可以羟基氧做为桥连原子与HgCl_2形成双核络合物。本文报导其晶体结构测定结果。     

含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用

将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的两种催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢化反应.由气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度分析的结果表明,手性配体和铑金属络合物组成的手性配体催化体系对苯乙酮的转化率为5.11%,产物的光学纯度为72.16%;而外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物组成的外消旋配体催化体系对苯乙酮的转化率为42.84%,产物的光学纯度为16.17%,由此说明手性配体催化体系较外消旋配体催化体系表现出更高的光学选择性.     

负载型共掺杂TiO2对城市废水的日光降解作用

采用过渡金属与稀土离子共掺杂对TiO2/漂珠光催化剂进行改性,以提高其日光催化性能.以紫外-可见漫反射光谱研究了粉煤灰微珠负载共掺杂TiO2光催化剂的光吸收性能；考察了催化剂对城市废水的日光催化降解性能.实验结果表明:所制备的各种共掺杂TiO2/漂珠催化剂在太阳光照射下对有机废水有较好的降解效果；废水的pH=6.5、催...