改进的溶致变色法测定分子的一阶超极化率

依据Ｌｉｐｐｅｒｔ和Ｂｉｌｏｔ－Ｋａｗｓｋｉ的溶致变色理论,结合最子化学中的双能级模型,建立了一套确定有机分子一阶超级化率β的半经验方法,对传统的溶致变色法作了若干改进,不用测定分子的基态偶极矩而直接测定其电荷转移激发态与其态的偶极矩差值（μｅ－μｇ）,并建议确定Ｏｎｓａｇｅｒ笼半径的公式ａ＝ｒｕ＋０．５ｒｖ中ｒｖ应取为实际使用的几种溶剂的平均半径,而不应取固定值０．３４ｎｍ,应用双能级模型时应根据实际取得重要的激发态,并非总是取第一激发态,还能得到化合物的较系统的光物理参数,对２－（对乙酰氨基）苯基－４,５－二（对硝基）苯基咪唑分子的研究表明,β的测量值与作和ＦＦ／ＰＭ３量子化学方法计算的结果相一致,说明本文方法的可靠必来倍频材料的设计、筛选和优化提供了便捷的途径。     

Quantum chemical studies on tuning the second-order nonlinear optical molecular switching of triarylborane derivatives

In this work, density functional theory (DFT) combined with the finite field (FF) method has been adopted to analyze the second-order nonlinear optical (NLO) properties of the triarylborane (TAB) derivatives obtained by introducing different inductive electron groups into the phenylene ring of the TAB (RTAB, where R=2-C6H5-C2B10H10(1),R=F(2), R=Me(3),R=NO2(4),R=NH2(5)). The static first hyperpolarizabilities (βtot) of the RTAB molecules can be switched by binding one F- to the boron center (RTAB′) or one-electron reduction (RTAB"). The DFT-FF calculations show that the βtot values of 2′, 3′ and 5′ decrease while those of 1′ and 4′ increase compared with the values of their neutral molecules, which was attributed to the fact that the charge transfers of 2, 3 and 5 become smaller and those of 1 and 4 become larger by binding one F- ion to the boron center, according to time-domain DFT (TD-DFT) analysis. However, the incorporation of one electron enhances the second-order NLO properties of the RTAB molecules remarkably, especially for system 1. It is notable that the βtot value of reduced form 1″ is 508.69×10-30 esu, i.e. about 578 times larger than that of system 1. Frontier molecular orbital (FMO) and natural bond orbital (NBO) analyses suggest that the reversal of the charge distribution between the neutral molecules and their reduced forms leads to low HOMO-LUMO energy gaps (E0) and thus large βtot values for the reduced forms.     

不同共轭桥的氮氧双自由基分子NLO性质的DFT研究

采用密度泛函理论(DFT)UB3LYP/6-31G(d,p)方法对不同共轭桥的氮氧双自由基分子4个体系的非线性光学(NLO)系数进行了计算.结果表明:所有体系单重态为稳定的基态,与自旋极化规则一致;4个体系的极化率在单重态时较大,三重态时较小;体系a,b和c在单重态与三重态的二阶超极化率与极化率规律相同,而具有垂直稳定构型的体系d,由于强的反铁磁性耦合体现出三重态时具有较大的二阶超极化率.     

取代肉桂酸异构体的稳定性和二阶非线性光学性质的DFT研究

采用量子化学B3LYP/ 6-31G*方法对6种取代肉桂酸异构体分子的几何构型进行优化,通过计算比较了其稳定性、前线分子轨道和二阶非线性光学(NLO)系数.结果表明:肉桂酸异构体分子Ⅰ-Ⅵ中,-NH2和-NO2与甲氧基处于间位的异构体最稳定;前线分子轨道能级差顺序为ΔEg(Ⅰ) >ΔEg(Ⅱ)>ΔEg(Ⅲ)和ΔEg(Ⅳ)<ΔEg(Ⅴ)<ΔEg(Ⅵ);6个肉桂酸异构体分子的|βμ|值与典型共轭有机分子相似,表现出良好的二阶NLO活性.由于甲氧基与引入基团的给、吸电子性质相互作用,-NH2和甲氧基处于邻位的异构体二阶NLO系数最大,而-NO2和甲氧基处于对位的异构体二阶NLO系数最大.     

芳香酸酰亚胺取代邻苯二酚的金属Pt（Ⅱ）联吡啶配合物的二阶非线性光学性质

采用量子化学DFT B3LYP／LANL2DZ＋6—31G^＊方法，对不同芳香酸酰亚胺取代邻苯二酚的金属Pt（Ⅱ）联吡啶配合物的二阶NLO性质进行了研究，结果表明：在四个配合物中，联吡啶部分和金属Pt起到提供电荷的作用，并且Pt占主导地位；而芳香酸酰亚胺取代的邻苯二酚起到吸电子作用。分子极化率与取代基R共轭体系的大小成...     

联吡啶Pt(Ⅱ)配合物二阶非线性光学性质的DFT研究

采用密度泛函理论B3LYP/LANL2DZ方法,对实验合成的联吡啶Pt(Ⅱ)配合物的电子性质和二阶非线性光学(NLO)效应进行计算分析。结果表明:配合物中联吡啶部分表现出给电子的性质,金属Pt(Ⅱ)在配合物内起到传递电荷的作用。六个配合物都具有较大的βtot,展示了很好的NLO活性,尤其是吸电子基团硝基的引入(配合物6)可使βtot显著增加。     

含类B3O6型有机平面π共轭基团的紫外非线性光学晶体的研究进展

非线性光学(NLO)晶体材料作为激光科学的重要组成部分，因其在信息存储等领域的广泛应用而越来越受到研究人员的关注.从阴离子基团理论可知，具有π共轭电子结构的平面六元环(B₃O₆)基团是“中国牌”晶体β-Ba₂B₂O₄(BBO)具有优异光学性能的决定性化学组分.因此，利用具有共轭大π键的平面基团进行紫外NLO晶体的分子构筑，已成为探索新型具有良好NLO性能材料的一种非常有效的方式.近年来，为了拓宽紫外NLO晶体的研究范围，具有与(B₃O₆)基团相似构型的一系列有机平面π共轭基团逐渐引起了研究人员的兴趣.目前，研究人员已经发现了许多具有优异光学性能的含类B₃O₆型有机平面π共轭基团的紫外NLO晶体，这些B₃O₆型有机共轭基团可以根据构成六元环的原子分为不同的类别：(H_xC₃N₃O     

甲基取代三嗪衍生物二阶非线性光学性质的理论计算

采用AM1方法对甲基取代三嗪衍生物分子进行几何结构优化,在获得稳定构型的基础上,用含时Hartree-Fock方法计算了其激发能和跃迁能,用完全态求和公式自编程序计算了其二阶非线性光学(NLO)系数,从理论上讨论甲基在不同位置对NLO性质的影响.结果表明:2-甲基三嗪的二阶NLO响应最大,甲基取代三嗪衍生物比甲苯具有较好的NLO性质.     

双Schiff碱Fe和Co配合物二阶NLO性质的计算预测

采用密度泛函理论(DFT)(U)B3LYP计算方法,对含吡啶双Schiff碱Fe和Co配合物的几何构型进行了优化,并应用(U)mPWPW91*方法预测配合物的极化率和第一超极化率.计算表明:Fe和Co配合物高自旋态发生还原反应时,还原活性中心为CN和吡啶环,而其低自旋态配合物(由中性还原为负一价除外)还原活性中心为CN、吡啶环和金属离子;对二阶NLO系数计算预测结果为同种金属,同为高(或低)自旋态配合物由正一价还原为中性时,其二阶NLO系数减小,而由中性继续还原为负一价时,其二阶NLO系数增大.价态相同的中性配合物,高自旋态的极化率值大于低自旋态,而二阶NLO系数是低自旋态的较大.     

不同饲养条件对恒河猴脱毛恢复的影响

目的探讨不同饲养条件对恒河猴脱毛恢复的影响,找出影响恒河猴脱毛的因素。方法比较不同饲养环境下恒河猴脱毛的恢复状况。结果半开放式饲养条件下,恒河猴脱毛恢复状况明显好于大栏式饲养条件。结论半开放式饲养条件有利于恒河猴的脱毛恢复,改进饲养管理条件是改善恒河猴脱毛的重要途径。     

相对Semicocritical模

TatswoIzawa曾给出了相对Noetherian条件、相对Artinian条件及相对co-criti-cal模的概念,研究了相对合成列,用同调代数的方法,对链条件和相对链条件进行了讨论,得到了模为相对Semicocritical模的充要条件     

Artin半格与Noether半格

文章给出了半格理想的一组性质,证明了半格理想的无限交仍是该半格理想。在某种条件下,半格理想的无限并亦是该半格的理想。引入关于半格理想的极小条件、极大条件、降链条件与升链条件等有限条件,并证明了文章中所给出的有限条件在同态映射下的不变性。     

函数单调性判定定理的推广

将函数单调性判定定理中函数在某个区间可导的条件减弱至Dini导数存在,并利用新的证明方法将原有定理的充分条件进行了推广,得到了新的充分条件、必要条件和充要条件。     

应力对纤维增强塑料排烟内筒耐腐蚀性能的影响

针对燃煤电厂烟囱纤维增强塑料排烟内筒工程中应用的纤维增强复合材料试样S-1设置了5种实验条件,即条件A（静态浸泡）、条件B（Ⅰ型应变,应变4.61%）、条件C（Ⅰ型应变+静态浸泡）、条件D（Ⅱ型应变,应变5.89%）、条件E（Ⅱ型应变+静态浸泡）,以探究不同实验条件下试样性能的变化。力学性能测试结果表明：不同实验条件下,试样力学性能出现了不同程度的下降,相对于条件B,试样在条件D下弯曲强度保留率、拉伸强度保留率分别下降了2.98%、9.52%;相对于条件C,试样在条件E下弯曲强度保留率、拉伸强度保留率分别下降了5.92%、4.42%。扫描电子显微镜（SEM）研究发现,试样S-1在条件E下经90 d的实验周期后,表面破坏较为严重,有明显的纤维拔出现象,巴氏硬度测试也表明试样在不同条件下的表面状态发生了变化。红外图谱结果表明,试样在条件E下的水解程度大于条件C。     

直喷汽油机涡轮增压性能匹配的三线工况数值模拟法

涡轮增压器与汽油机数值匹配的传统研究主要侧重于外特性工况,但单一的外特性工况匹配合理不能保证涡轮增压器与汽油机在整个工作范围都匹配合理。针对涡轮增压器数值匹配过程中仅研究外特性工况的局限,阐述了三线工况法的基本原理,通过GT-Power软件建立一款直喷涡轮增压汽油机的全负荷热力学模型,并将该模型向部分负荷工况扩展为适用于三线工况法的热力学模型,最后将热力学模型应用于3款增压器的匹配研究。结果表明:三线工况法可直观地反映出原增压器与发动机在整个工作范围的匹配问题,利用此评价方法重新选配增压器后,可提升增压器与发动机在整个工作范围的匹配性能。三线工况法克服了仅研究外特性工况的局限,为预选及优化增压器提供了一种数值评价方法。     

多目标规划弱有效解的一个必要条件

针对具有等式和不等式约束的多目标规划的弱有效解，在相对较弱的条件下给出了一个介于著名的Fritz—John条件与Kuhn—Tucker条件之间新的必要条件。     

条件(Wp)对右可消幺半群的一些新刻画

VALDIS Laan 讨论了条件(P)的一个推广.条件(P)是许多文献中研究的一个著名的性质,介绍了条件(P)的一个推广并称之为条件(Wp).利用该条件(Wp)给出右可消幺半群的一些新刻画.     

区域中心城市区位选择的模型研究--以嘉兴市为例

借鉴图论的有关做法,结合威尔逊空间相互作用模型,构建区域中心城市区位选择的模型,从而试图定量分析封闭和开放两种条件下区域中心城市的适宜区位.从模型中可以看出,在封闭条件下区域中心城市适宜区位趋于区域的地理中心,而在开放条件下区域中心城市适宜区位趋于主导联系方向.作者选取浙江省嘉兴市对模型进行实证分析,分别考察了封闭和开放两种条件下嘉兴区域中心城市适宜区位的变化趋势.     

关于循环系的强平坦覆盖的一个推广(英文)

设S是幺半群,I是S的一个理想.利用理想I定义了条件(E_I),则条件(E)成为它的特殊情形.给出了循环系满足条件(E_I)的充分必要条件,并研究了所有循环系具有(E_I)-覆盖的幺半群的刻画.