中国南海软珊瑚化学成份研究N—A

从中国南海西沙群岛永胜岛附近海域采集到的一种软珊瑚[Nepthhea Albida(Holm)]中分离到一种新的海洋甾醇C_(30)H_(50)O,命名为Albidasterol,经IR,MS,~1HNMR~(13)CNMR,~(13)CNMR及~(13)CNMR DEPT实验等波谱分析,证明其结构为24-亚甲基-26,27-二甲基胆甾醇。     

烷基羟基吡嗪的合成及其在卷烟调香中的应用

以硼酸、葡萄糖胺盐为原料合成了一种烷基羟基吡嗪：2-(1′，2′，3′，4′-四羟基丁基)-5-(2″，3″，4″-三羟基丁基)-吡嗪，用LC-MS和^13CNMR对合成的产物进行了测定．将合成的目标化合物按万分之一的比例加入混合型卷烟，发现其对卷烟有很好的增香作用，能使香气饱满厚实，余味改善．卷烟烟气分析结果表明，加入到卷烟中的目标化合物能在卷烟燃吸时发生裂解反应，向卷烟烟气释放2，5-二甲基吡嗪和-甲基吡嗪等吡嗪类致香成分．     

高效液相色谱法同时测定百尾参中两种酰胺类化合物的含量

建立了同时测定百尾参中obtucarbamate A和obtucarbamate B两种酰胺类化合物含量的高效液相色谱分析方法,色谱柱为Agilent ZORBAX SB-C18(250 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇-0.2%乙酸水(30∶70)为流动相,检测波长256nm,流速1mL·min-1,柱温30℃.结果表明:obtucarbamate A和obtucarbamate B分别在3~96μg·mL-1和1~32μg·mL-1范围内浓度与峰面积呈良好线性关系,其平均回收率分别为99.23%和98.94%,RSD分别为1.11%和1.57%.该方法操作简单,专属性强,灵敏度高,适用于百尾参中酰胺类化合物的含量测定.     

离子色谱法测定雪中无机阴离子

采用单柱离子色谱法,以2.5m mol/L邻苯二甲酸+2.5m mol/L三羟甲基氨基甲烷为淋洗液分离测定F~-,Cl~-,NO_2~-,Br~-,NO_3~-和SO_4~(2-)六种离子及哈尔滨市降雪中的无机阴离子,在雪样中检测出Cl~-、NO_3~-、SO_4~(2-)三种离子,并对这三种离子进行了定量测定。     

新型两亲性不对称酞菁锌的合成及光谱性质

采用统计缩合法合成了2种新型两亲性3∶1不对称酞菁锌,1-(对羟甲基苯氧基)-六烷氧基酞菁锌(RO)6(HOCH2phO)PcZn(II)(R=n-C4H9;n-C5H11),并用UV-Vis光谱、元素分析、IR光谱和TOF-MS对其结构和组成进行了表征.考查了其在有机溶剂中的溶解性,测定并研究了它们在DMF,DMSO及DMSO与H2O的混合溶剂中的电子吸收光谱和荧光光谱特征.     

高效液相色谱法同时测定水产品中4种酰胺类农药残留

为建立水产品中氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、唑虫酰胺和氟啶虫酰胺残留量的检测方法,样品经乙腈提取、碱性氧化铝柱净化、收集流出液、平行蒸发仪旋蒸浓缩,用乙腈-乙酸铵水溶液(体积比60:40)溶解残留物,过0.22μm滤膜后待测.采用Waters T3色谱柱,以乙腈-0.1 mol·L-1乙酸铵缓冲液等度洗脱、UV检测器测定、...     

三个新大环草酰胺Ni(Ⅱ)配合物配体的合成、结构和DNA切割活性研究

合成了3个新的大环草酰胺Ni(Ⅱ)单核配合物NiL1(1),NiL2·CH3CH2OH(2)和NiL3·1.25H2O(3).由于羟基和草酰胺基团的氧原子都能够与金属离子配位,因此,NiL1-3可以用作构筑同多核和异多核配位化合物的配合物配体.X-射线单晶结构分析表明,每个大环配体的4个N原子与Ni(Ⅱ)配位,构成变形的平面正方形配位环境;Ni-N键的长度都非常短,表明3个大环配体中所有氮原子的配位能力都很强.1~3中的醇羟基使羟自由基淬灭,从而抑制了配合物切割DNA的活性.     

关于S-系平坦性质的一个注记

设S=G∏Ⅰ是幺半群,其中,G是一个群,Ⅰ是S的一个子集。证明了如果一个右S-系A作为Ⅰ~1-系(Ⅰ~1=Ⅰ∪{1})是主弱平坦的、挠自由的,或者满足条件(P)、(P_W)、(EP)、(E′P)、(PWP),那么A作为S-系具有相同的平坦性质。最后通过实例验证了自由性、投射性、强平坦性、弱拉回平坦性、均衡平坦性不满足这一结论。     

半化学法合成辅酶Q10

以3,4,5-三甲氧基甲苯(Ⅰ)为原料,经过Vilsmeier-Haack反应台成6-甲基-2,3,4-三甲氧基苯甲醛(Ⅱ)(收率94.1%).Ⅱ经过Dakin反应得到2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯酚(Ⅲ)(收率96.2%).用溴化苄对(Ⅲ)进行酚羟基保护得到2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯苄基醚(Ⅳ)(收率95.0%).Ⅳ与1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(Ⅴ)在Lewis酸溴化锌的催化作用下发生傅-克烷基化反应得到3-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯)-基-4,5,6-三甲氧基-2-甲基苯苄基醚(Ⅵ)(收率68.9%).Ⅵ与茄呢基澳(Ⅶ)偶联得到接砜产物(Ⅷ )(收率51.0%).Ⅷ经乙醇钠脱砜、硝酸铈铵氧化得辅酶Q10(Ⅸ)(收率45%).产物经熔点测定、1H NMR和FTIR分析鉴定和确证结构.     

Streptomyces albulus NK49合成ε-聚赖氨酸及其产物特征

从土壤中分离到一株ε-聚赖氨酸高产菌株.通过细胞、菌落形态特征研究、生理生化反应以及16S rDNA序列分析,对该菌株进行了分类鉴定.命名为小白色链霉菌NK49(StreptomycesalbulusNK49).利用摇瓶培养72h后检测到ε-聚赖氨酸产量达0.74g/L.通过1HNMR、13CNMR和MALDI-TOF-MS对ε-聚赖氨酸的结构进行了表征.小白色链霉菌NK49所合成的ε-聚赖氨酸的聚合度为21~34,聚合度28~31的ε-聚赖氨酸为主要组分.该聚合度与已报道的微生物产ε-聚赖氨酸的聚合度不同,具有独特性.     

金霉素生物合成基因ctcK的研究

为检测ctcK基因的功能,利用基因工程技术在金色链霉菌J13(Streptomyces aureofaciens J13)上构建ctcK基因缺失工程菌SK12(ΔctcK),并分析了其次级代谢产物的变化.经质谱分析显示,工程菌SK12代谢物中检测到去甲基金霉素m/z=465.10[M+H]~+的分子离子峰,但未检测到金霉素m/z=479.12[M+H]~+的分子离子峰,这与出发菌J13代谢物的检测结果相反.结果表明,ctcK基因的失活阻断了金霉素的生物合成代谢流,使工程菌SK12主要积累去甲基金霉素,显示ctcK基因参与金霉素C-6位甲基化.本研究初步阐明了ctcK基因的功能,同时获得了一株主产去甲基金霉素的工程菌.     

金属铱(Ⅲ)配合物(btfmp)2Ir(dbm)

通过升华法生长出铱(Ⅲ)配合物(btfmp)2Ir(dbm) (btfmp=2-苯并噻吩-5-三氟甲基吡啶,dbm=二苯甲酰甲烷) 红色单晶,并对其进行了元素分析、核磁、质谱、红外光谱表征及X射线单晶衍射测试.该配合物属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=11.776(3) (A),b=29.409(7) (A),c=11.515(3) (A),α=γ=90°,β=102.730(3)°,V=3 889.9(15) (A)3,Z=4,Dc=1.660 g/cm3,F(000)=1 904,μ(MoKa)=3.608 mm-1,R=0.078 4 and Wr=0.137 3.该配合物呈现近似八面体配位模式.     

黄白侧耳(Pleurotus cornucopiae(paul.ex. pers)Roll)子实体多糖的研究

黄白侧耳(Pleurotus cornucopiae(paul.ex.pers)Roll)子实体经热水提取,乙醇沉淀得到多糖粗制品P_Ⅲ。再经去蛋白,透析,DEAE—SephadexA—25纯化得P_(FⅢ—1)、P_(FⅢ—2)、P_(FⅢ—3)三个多糖组分。其含量比约为146:2:1。P_(FⅢ—1)用SephadexG—200凝胶层析及醋酸纤维素薄膜电泳证明为均一体。平均分子量W=2.32×10~5,比旋度[α]_D~20=+168°(C=0.01,H_2O)。经P. L. C和G. L. C分析表明,P_(FⅢ—1)是一种含果糖的杂多糖。由葡萄糖、果糖、甘露糖组成,其摩尔比为1:0.76:0.286。元素分析表明P_(FⅢ—1)不含N,C:39.91％,H:6.13％,在3300—3490cm~(-1),1645cm~(-1),1195cm~(-1)处有红外吸收。动物药理实验表明:P_Ⅲ、P_(FⅢ—1)具有增强机体免疫功能,对Lewis肺癌,C_(27)结肠癌,Hep肝癌等多种肿瘤均有抑制作用。     

1—苯基—3—甲基—4—氯代苯氧乙酰基—5—吡唑啉酮的合成

合成了三种新的β-二酮化合物——1-苯基-3-甲基-4-氯代苯氧乙酰基-5-吡唑啉酮,并通过红外、核磁共振、质谱和元素分析确定了它们的结构,初步考察了其对(UO_2)~(++)离子的萃取性能。     

N-叔丁氧羰基-D-天冬氨酸-β-苄酯的合成

从D-天冬氨酸出发,经两步合成目标产物N-叔丁氧羰基-D-天冬氨酸-β-苄酯,总收率达到55%,是文献报道的4倍,结构经ESI-MS、IR、1HNMR、13CNMR等表征.     

溶出催化伏安法应用研究——微量砷的测定

本文提出了应用溶出催化法测量微量砷的方法。10~3mol/m~3HCl──1.5×10~(-2)mol/m~3 Au(Ⅲ)的底液中,将As(Ⅲ)电解富集在同位镀金的玻碳电极上,然后在0.5×10~3mol/m~3HCl──2.5×10~3mol/m~3 HClO_4──0.5mol/m~3 SnCl_2的催化体系中溶出催化,得到一灵敏的溶出催化波2×10~(-6)mol/m~3──4×10~(-5)mol/m~3的砷有良好的线性关系,检出下限为4×10~(-7)mol/m~3,本法对天然水进行测定回收率为100±10%内。     

4'-(4-溴萘-1-基)[1,1'-联苯基]-4-腈的合成与表征

以4-溴苯腈为起始原料,经过Miyanra硼化反应、Suzuki偶联反应和溴化反应等合成了4'-(4-溴萘-1-基)[1,1'-联苯基]-4-腈。通过~1H NMR、~(13)C NMR表征了化合物的结构,通过TG、荧光发射光谱等研究了标题化合物的发光效率和稳定性。     

催化合成3,3,4-三甲基-4-戊烯-2-酮

用无水ZnCl2催化2，3-二甲基-2-丁烯(DMB)与乙酐(即Ac2O)的酰基化反应合成了3，3，4-三甲基-4-戊烯-2-酮TMP)．ZnCl2是在室温下对2，3-二甲基-2-丁烯与乙酐酰基化反应的一种有效催化剂．2，3-二甲基-2-丁烯／ZnCl2的适宜摩尔比是1：0．4．在使用不同处理条件下得到ZnCl2催化剂的情况下，所得酰化产品TMP的产率几乎相同．当n(DMB)／n(Ac2O)分别为1：1或1：2时，发现ZnCl2只能部分溶解于液相中，所得酰化产品的产率较低．DMB过量对该酰基化反应产生负面影响．当用ZnCl2作催化剂时，DMB与乙酐的酰化反应仅需在较低的反应温度(通常为室温)下便可实现，并可获得高产牢的酰化产品．反应时间对酰化产品TMP产率的影响取决于催化剂的用量，通常情况下，当使用少量催化剂时，较长的反应时间导致TMP产率提高．已知量的乙酸加入到反应体系中导致DMB酰基化反应的速率明显下降．加料顺序的改变对酰基化反应未见明显影响。     

草酸根桥联的铜(Ⅱ)-铁(Ⅲ)-铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及电化学行为

合成和表征了二种新的铜（Ⅱ）-铁（Ⅲ）-铜（Ⅱ）异三核配合物：[Cu2Fe(C2O4)3(Mephen)2](ClO4)(1)和[Cu2Fe(C2O4)3(Me2phen)2](ClO4)(2）（其中Mephen代表5－甲基－1,10－邻菲咯啉;Me2phen代表2,9－二甲基－1,10－邻菲咯啉）。经元素分析、摩尔电导、红外光谱和电子光谱等手段推定了配合物具有草酸根桥联结构;用循环伏安法研究了配合物[Cu2Fe(C2O4)3(Mephen)2](ClO4)(1)的电化学行为。     

公丁香挥发油化学组成及抑菌活性研究

气相色谱-质谱(GC-MS)联用分析了微波预处理-水蒸汽同时蒸馏萃取法所得公丁香(丁香花蕾)挥发油的化学组成,主要含有丁香酚(相对含量62.21%),2-甲氧基-4-[2-丙烯基]苯酚乙酸酯(相对含量17.7%)和4,11,11-三甲基-8-亚甲基二环[7,2,0]-4-烯(相对含量15.29%).公丁香挥发油对供试的6种细菌和4种真菌具有相当强的抑菌活性,对供试菌的最低抑菌浓度(MIC)分别为:金黄色葡萄球菌6.25 mL/L,普通变形杆菌、蜡状芽孢杆菌、大肠杆菌、沙门氏菌12.50 mL/L,枯草芽孢杆菌25.00 mL/L;黑曲霉、青霉6.25 mL/L,黄曲霉、酵母菌12.5 mL/L.