环糊精及其衍生物在高效毛细管电泳手性拆分中的应用

高效毛细管电泳(HPCE)在手性拆分中的应用近年受到普遍关注.含有手性添加剂环糊精(CD)及其衍生物的毛细管区带电泳(CZE)和胶束电动毛细管色谱(MECC)拆分体系方面研究非常活跃.综述了CD-CZE和CD-MECC体系,探讨了各体系的拆分机理和各实验条件对拆分结果的影响.     

以环糊精为手性添加剂对药物对映体的毛细管电泳手性拆分

在40 mmol/L,PH值为2.5的磷酸二氢钠缓冲液中,分别以β-环糊精和HP-β-环糊精(取代度为5.5)及二者的混合物为手性添加剂对10种市售药物作了毛细管电泳分离,探讨了手性药物在环糊精中的嵌入型"包合络合作用",以及环糊精第二面上的羟基群在药物分离过程中的"边缘作用".     

环糊精在毛细管电泳手性分离中的应用

手性拆分相比于传统的色谱分离,分离分析难度非常大.本文介结合近些年了科学研究的发展趋势总结了环糊精作为手性选择试剂在毛细管电泳手性分离中的应用,介绍了毛细管电泳的基本原理,环糊精及其衍生物是一种最常用的手性选择试剂,通过与被分析药物结合形成包合物,瞬时失去手性而实现手性拆分,并通过相关公式讨论了其拆分机理,并探讨了环糊精手性分离未来的发展方向,该分析方法极其经典,具有实用性.     

毛细管电泳拆分手性药物的实验教学改革与探索

高效毛细管电泳是进行手性异构体拆分的常规仪器,也是药学专业的学生必须掌握的大型仪器之一。通过设计药学案例介绍了高效毛细管电泳的分离模式、影响分离的因素及手性分离策略,探索了pH值、手性添加剂的浓度及手性添加剂的种类对佐匹克隆对映体分离的影响。该实验引入了新仪器,增加了学生的实验兴趣,锻炼了学生的科研思维能力,该实验可以在本科药学专业仪器分析实验中推广使用。     

羧甲基-β-环糊精的制备及分析表征

以β-环糊精和一氯乙酸为原料，通过亲核取代反应在碱性介质中制备了羧甲基-β-环糊精，产品用甲醇两次沉淀纯化，于80℃下真空干燥．在乙酸介质中，用高氯酸滴定羧酸盐基确定该产品的取代度为4．9，元素分析结果（C38.4％，H5．4％）及火焰光度法结果（Na8．0％）与取代度计算获得的结果相一致，并用红外光谱、核磁共振、粉末X-射线衍射分析对其结构进行了表征。     

以β-环糊精衍生物为柱层析固定相拆分氨基酸对映体

用β-环糊精和马来酸酐合成了双(6-氧-丁烯二酸单酯)-β-环糊精 (简称cpd. Ⅰ)并对其结构进行了表征,以cpd.Ⅰ作为柱层析固定相拆分DL-甲硫氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸,结果表明,对DL-甲硫氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸的拆分率分别可达到21%、47%和52%,研究结果显示:β-环糊精经修饰后拆分这些物质的能力比β-环糊精要好.     

毛细管区带电泳拆分两种N-FMOC氨基酸对映体

选择2,6-二甲基环糊精为手性选择剂,对两种N-Fmoc氨基酸-N-Fmoc-天冬氨酸叔丁酯和N-Fmoc-缬氨酸进行了手性拆分.采用pH 5.0,40 mmol·L-1磷酸二氢钠溶液(内含商品化20 mmol·L-1 2,6-二甲基-β-环糊精)为缓冲液, Fmoc-Asp(otBu)-OH、Fmoc-Val-OH对映体的分离度分别为2.54和1.62.     

毛细管电泳法测定胺类手性药物结合常数

采用毛细管区带电泳法,在20℃温度下,选择含不同浓度高磺化-β环糊精（HS-β—CD）磷酸盐缓冲溶液（磷酸盐浓度50mmol／L,pH2．50）,分别试验了HS-β-CD与伯胺、仲胺和叔胺三种胺类手性药物萘乙胺、盐酸异丙肾上腺素和扑尔敏的分离情况,采用双倒数法求解结合常数,结果表明HS-β—CD与叔胺类药物扑尔敏的结合常数最大,并对实验结果进行了讨论．     

山茛菪碱和阿托品毛细管电泳手性拆分研究

为分离生物碱氢溴酸山莨菪碱和盐酸阿托品手性对映体,探讨手性分离机理,在区带毛细管电泳模式下,以环糊精和环糊精衍生物为手性选择试剂,考察手性试剂的种类、浓度及缓冲溶液pH值和其它电泳条件对手性拆分效果的影响．结果显示,分离电压为-15kV,检测波长为200nm,缓冲溶液组成为含5％高磺化环糊精（HS-α,β,γ-CD）的50mmol·L。磷酸盐-三乙胺溶液（pH2．5）为最佳实验条件．其中HS-γ-CD基线拆分了山莨菪碱中2个手性碳原子的2对对映体,HS-β-CD分离了2种物质并基线拆分了山莨菪碱和盐酸阿托品中1个手性碳原子的1对对映体．因此,对于氨类碱性手性药物,高磺化环糊精比未衍生化环糊精和羟丙基环糊精的拆分效果好,而酸性条件下,高磺化环糊精与叔胺类物质间手性拆分作用除了空间匹配、氢键作用外,还存在静电引力作用．     

毛细管电泳手性拆分技术在毒物分析领域的应用

通过对文献、资料中的实验和研究进行分析和总结,概述毛细管电泳的原理,并以毛细管区带电泳、胶束电动毛细管色谱、非水毛细管电泳、配体交换电动色谱和毛细管电色谱五种分离模式为例,阐述了毛细管电泳手性拆分技术在毒物分析领域的研究与应用,显示出毛细管电泳具有简便、快速、灵敏的优点。     

高效毛细管电泳法测定桑叶中β-蜕皮激素

用高效毛细管电泳法测定了桑叶中蜕皮激素的含量.结果表明,β-蜕皮甾酮的质量浓度在0.01~1.20 mg/mL内与相应峰面积的线性关系良好(r=0.9968),桑叶中的蜕皮激素能够完全分离,方法快速简便,重现性好.     

两种药物光学对映体的毛细管电泳分离研究

报道了手性药物氧氟沙星和Ｎ－异丁基－１－苯基氨基乙醇光学对映体的毛细管电泳拆分，在毛细管区带电泳模式下，采用２，６－二甲基－β－五糊精作为手性选择剂，通过考究手性选择剂浓度和背影电解质溶液ＰＨ对对映体表观工差的影响优化了分离条件，使氧氟沙星和Ｎ－异丁基－１－苯基氨基乙醇对映体成功达到基线分离。     

手性药物拆分方法的研究

本通过对几种拆分手性药物的方法的列举，比较几种方法，详细介绍了几种方法的特点，以及它们的不同作用。各个方法中又列出了不同的线索，根据这些线索来研究这几种拆分的方法，它们的优缺点以及针对这些缺点的解决方法，最后给出了几个典型的用该方法的实验，以辨别它们的效用。     

尼卡地平、尼莫地平和尼群地平毛细管电泳手性拆分研究

文章以环糊精及其衍生物为手性试剂,研究了血管扩张型降压药盐酸尼卡地平、尼莫地平和尼群地平手性对映体拆分方法.采用区带毛细管电泳模式,以高磺化环糊精(HS-CD)为手性识别试剂,考察了手性试剂的类型、浓度及缓冲溶液pH值等对分离度的影响,确定了拆分尼卡地平、尼莫地平和尼群地平手性对映体的最佳条件.结果表明盐酸尼卡地平在HS-γ-CD手性选择剂存在下对映体获得基线分离,尼莫地平和尼群地平分别在HS-β-CD和HS-α-CD手性选择剂存在下对映体获得部分分离,并对其分离机理进行了初步探讨.     

毛细管电泳中使用二元环糊精体系拆分CBI-氨基酸对映体

在毛细管胶束电动色谱中，以β-环糊精(β-CD)和羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)组成的二元体系作为手性选择剂，对两种相对较难手性拆分的萘-2，3-二甲醛氨基酸衍生物(CBI-DL-Ser，CBI-DL-Glu)进行对映体分离．结果表明，该二元环糊精体系在拆分CBI-DL-Ser和CBI-DL-Glu时具有协同效应，在实验选定的条件下，两者均能达到完全手性拆分。     

毛细管区带电泳模式下氨基酸衍生物的手性拆分

运用荧光试剂1,2-苯并-3,4-二氢咔唑9-乙基氯甲酸酯（BCEOC）作柱前衍生试剂,基于二元手性选择剂协同作用,以β-CD和SDC作为手性选择剂．最佳配比为1．8：1．8,缓冲液为60mMpH-9．3的三（羟甲基）氮基甲烷／磷酸（tris-H3PO4）溶液．在15min内实现了7种单一氨基酸BCEOC衍生物对映体的手性拆分,分离度均在1,2以上．出峰顺序均为-D型先于L-型．     

β-环糊精衍生物流动相添加剂应用于HPCE中分离布洛芬

以双-[-6-氧-（-2-间羧基苯磺酰基-丁二酸-1,4-单酯-4-）-]-β-环糊精（β-CD-B2）为手性添加剂在高效毛细管电泳（HPCE）中分离布洛芬,考察了缓冲溶液硼砂的浓度、pH值,手性添加剂β-CD-B2的浓度,分离电压对布洛芬手性异构体分离的影响.结果8min内实现了对映体的基线分离,最佳分离条件下分离度Rs为4.26.布洛芬对映体分离的前峰线性范围为0.0538～0.942g/L,后峰线性范围为0.178～0.942g/L.在分离布洛芬的最佳条件下,可同时分离布比卡因和布洛芬2种手性药物的混合溶液.     

用高效毛细管电泳法研究山莨菪碱的手性分离

目的研究山莨菪碱的手性分离．方法以β－环糊精及羧甲基－环糊精为手性选择剂,用高效毛细管电泳法对影响手性分离的主要因素进行研究．结果建立了拆分山莨菪碱对映异构体的最佳分离体系．结论羧甲基－环糊精可使山莨菪碱的４种对映异构体达到基线分离,与山莨菪碱结构相似的东莨菪碱和阿托品未达到手性分离．     

β-环糊精与中性化合物结合常数的测定

在二元环湖精体系中采用毛细管电泳法测定了β-环糊精与中性化合物的结合常数．在磷酸盐缓冲溶液浓度10mM，硫酸化环糊精的浓度为2．5mM，pH为7．20的条件下，测得的β-环糊精与1-萘酚和2-萘酚的结合常数分别为80．50M^-1，720．99M^-1，519．00M^-1，并将比测定值与光谱法测定值进行了比较．结果表明，本文采用的方法快速可靠，适用于测定中性环糊精与中性化合物的结合常数．     

全甲基β-环糊精毛细管色谱柱的研制及分离性能

合成了全甲基β-环糊精,并将其涂渍到弹性石英毛细管柱上;研究了其气相色谱分离性能,发现此固定相涂渍性好,柱效较高,热稳定性好等色谱性能,是一种良好的气相色谱固定相,对甲酚与二甲酚混合物、氯苯甲醛、二氯苯等难分离的二取代苯的位置异构体具有良好的分离能力;此外,还对乳酸乙酯进行了分离,发现也有很好的手性分离效果。