CRC—3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ＾－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律，模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察，ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活将发     

水蒸汽对裂化催化剂烧碳动力学的影响

提出了在外加水蒸汽时测定裂化催化剂烧碳动力学的实验方法，并建立了实验装置。烧焦实验采用空气脉冲烧焦实验法，热导检测器前设有色谱柱分离反应尾气中的Ｏ２和ＣＯ２，从而排除了Ｏ２对ＣＯ２浓度测定的影响。在水蒸汽分压为０．０３８ＭＰａ、反应温度为６３０￣７５０℃的条件下测得了两种催化裂化剂再生时烧碳反应动力学，并与无外加水蒸汽时的实验结果进行了比较。结果表明，工业再生条件下水蒸汽对烧碳反应动力学影响不大。     

钒污染对CRC－3 FCC催化剂选择性的影响及钝钒剂的研究

以正庚烷为裂化原料，采用微反活性评价装置和气相色谱分析方法研究了重金属钒对ＣＲＣ－３裂化催化剂选择性的影响，并用Ｘ射线衍射仪测定了经钒污染后催化剂相对结晶度的变化．结果表明，ＣＲＣ－３催化剂上沉积的钒具有脱氢活性，明显降低了催化剂的裂化反应选择性和相对结晶度．向ＣＲＣ－３催化剂中加入高岭土或α－Ａｌ２Ｏ３担载的稀土氧化物（ＲＥ２Ｏ３），可明显提高催化剂的抗钒污染能力．     

硫化物在FCC催化剂上的裂化脱硫研究

采用微反、元素分析、微库仑法和PFPD色谱等评价分析手段，对硫醇、硫醚、噻吩、甲基噻吩和苯并噻吩等硫化物在FCC催化剂上的裂化脱硫行为进行了研究。结果表明，硫醇、硫醚易于裂化脱硫，在实验条件下其脱硫率在95％左右；噻吩、苯并噻吩则相对较难裂化脱硫，两者的脱硫率均为65％；甲基噻吩比噻吩容易裂化脱硫，但其脱硫率低于硫醇和硫醚。苯并噻吩较容易生成含硫焦炭，脱除的硫中有15．6％进入焦炭中；而其他几种硫化物生成的含硫焦炭上硫的量较少，都在7％以下。此外，硫醇、硫醚和苯并噻吩在反应过程中除裂化和生焦反应外，基本上不会生成其他硫化物，而噻吩、甲基噻吩在反应中则会相互转化。     

正戊烷在超稳Y型分子筛上的裂化活性及其动力学分析

研究了正戊烷在不同硅铝比和结晶度时不同类型的超稳Y型分子筛(USY)上的裂化活性.实验结果表明,随着裂化反应时间的增加,正戊烷在不同类型的超衙穗Y型分子筛上裂化活性的自然衰减程度各不相同,准稳态活性顺序为RE-USY>H-USY>USY>RE-Y>Na-Y.用独立减活的简单动力学模型处理数据,其结果表明,正戊烷在USY和H-USY上的裂化反应活化能基本接近,约为62～65kJ/mol.     

催化剂和供氢剂及其前身物对二苯甲烷裂化反应的影响

在无搅拌的高压静态反应器及440℃条件下对二苯甲烷作为渣油的模型化合物分别进行二苯甲烷的临氮、临氢反应和临氢催化反应，考察了在供氢剂及其供氢剂前身物或溶剂3类添加物存在下二苯甲烷的临氮、临氢和临氢催化反应。分析了临氮热反应、临氢热反应和临氢催化反应中催化剂和供氢剂及其前身物对二苯甲烷裂化反应的影响程度。结果表明，气相氢能加速二苯甲烷的裂化反应，而供氢剂抑制其裂化。不同的供氢剂对二苯甲烷裂化有不同程度的抑制能力，供氢剂的供氢性能越强，抑制效应越强。在催化加氢体系中加入油溶性催化剂二烷基二硫代氨基甲酸钼和环烷酸铁，对促进二苯甲烷裂化非常有效，且前者的裂化活性远高于后者。供氢剂前身物在催化加氢体系中可以转化为供氢剂，从而起到抑制二苯甲烷裂化的作用。     

无机盐和十二烷基磺酸钠对丙烯酰胺──烯丙基磺酸钠共聚物粘度的影响

测定了丙烯酰胺──烯丙基磺酸钠共聚物（ＰＡＳＡ）与无机盐和阴离子表面活性剂（ＡＳ）复配体系的粘度，结果表明，无机盐降低ＰＡＳＡ溶液的粘度，而在ＡＳ存在下却随ＡＳ浓度的升高溶液粘度升高．ＮａＣｌ和ＡＳ共存时，二者的共同作用，使溶液粘度呈下降趋势．     

裂化催化剂再生动力学几个问题的讨论

本主讨论了有关裂化催化剂再生速度的几个问题。经试验及分析认为,催化剂的再生速度与催化剂上焦炭的生成速度有关,生成速度越快,再生速度也越快。工业装置渣油结焦催化剂比实验室异丙苯结焦催化剂的再生速度快。在再生过程中,催化剂本身对焦炭的燃烧速度基本没有影响,可以看作为惰性物。影响再生速度的主要因素是焦炭本身的性质,催化剂中加入某些金属可以加快或减慢再生速度,但不改变活化能。     

渣油裂化催化剂上焦炭的沉积与分布

本文建立了测定流化催化裂化(FCC)催化剂上的焦炭以及污染金属沿径向分布的一种新方法——研磨法。用这种方法考察了多种工业待生剂,取得了确定的结果,并从理论上初步探讨了提升管反应器中的传递过程和生焦反应。研究结果表明,由于液相组份的存在和反应,渣油裂化催化剂粒内和粒间的焦炭分布都是不均匀的,而汽相反应的瓦斯油裂化催化剂粒内和粒间的焦炭分布都是均匀的。污染金属镍在这两种类型的催化剂上的径向分布也都是均匀的。     

CRC-1分子筛裂化催化剂结焦后孔分布变化

用静态甲醇吸附法分别测定纯分子筛、担体及CRC-1裂化催化剂结焦前后孔分布。采用严继民等建议的方法计算中孔分布,试用MP法计算微孔分布。在计算机上进行数据处理,结果表明所用计算方法可行。CRC-1催化剂结焦量为2.47％时没有明显堵孔现象,分子筛及担作两部位都结有焦炭。     

杂多酸催化松香裂解反应及裂解产物组成研究

本文通过研究反应温度、反应时间及催化剂用量对反应进程的影响,对磷钨杂多酸（ＨＰＡ）催化松香裂解反应及反应动力学进行了研究。结果表明：在杂多酸催化剂用量大于０．０５％、反应温度高于１８０℃的条件下,杂多酸可将松香裂解为油状物;经气相色谱／质谱（ＧＣ／ＭＳ）分析证实该产物主要由松香裂解和氧化产生的环烯烃、芳香烃和芳香酮等组成。     

裂化催化剂再生过程中密相床出口处CO_2与CO比值的测定

本文提出了测定流化催化裂化(FCC)催化剂再生过程中的CO_2/CO值的一种新方法。利用双热导池同时连续检测再生烟气中CO_2和CO的瞬时浓度,得到了CO_2/CO值与含碳量、氧浓度(5.63％～21.65％)、催化剂类型及温度(600～720℃)的相互关系。并且利用已测得的裂化催化剂存在下CO的氧化数据,对密相床出口处CO_2/CO值进行了扣除计算,得到了本征的CO_2/CO,并同Arthur的结果进行了比较。在测定CO_2/CO值的同时,还测得了一批消碳动力学数据,与前人的工作进行了比较,证明了该实验数据的可靠性。     

棕树根(Trachycarpus fortunei H.wendl)中元素含量的ICP-AES方法测定

本文用电感偶合等离子体发射光谱分析法(ICP-AES)分析了民间广为应用的避孕中草药棕树根中元素的含量.结果表明棕树根中含锌,铬较多,而含钙,锰较少.此是否即导致避孕效果的原因尚需进一步了解.     

几种有机盐溶液活度及抑制性实验研究

井壁失稳一般都发生在泥页岩、盐岩、弱胶结或未胶结的砂岩及其他破碎性岩石的地层, 最常见且影响严重的是泥页岩地层,导致泥页岩地层失稳的最重要的原因是泥页岩的水化。针对泥页岩在水溶液中的水化程度取决于水溶液的活度,分析了活度与泥页岩水化膨胀的相互关系, 认为对防止泥页岩井壁失稳非常重要。通过吸附等温线的方法测定了Weigh2、Weigh3、YJS-1、YJS-2、KCOOH、NaCOOH、NaCl、KCl、CaCl₂ 的活度,测定了上述产品的抑制膨胀性和抑制分散性,对比分析了盐溶液活度和抑制性的关系。结果表明,根据盐溶液的活度和抑制性,可以通过调节钻井液中不同的盐及其浓度,控制泥页岩水化,达到井壁稳定的目的。