3,4,5—甲氧基苯甲醛合成工艺的改进

采用对羟基苯甲醛和溴作用生成3，5－二溴－4－羟基苯甲醛，后者用氯化亚铜作催化剂，在DMF溶剂中甲醇钠反,生成3，5－二甲氧基－4＝－羟基苯甲醛（丁香醛），丁香醛在pH=10用硫酸二甲酯甲基化得到3，4，5－三甲氧基苯甲醛。     

3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成

３，４，５－三甲氧苯甲醛是制ＴＭＰ的关键中间体，用苯酚先磺化再溴化，再经甲氧基化、甲酰化、甲基化４步反应合成。每步产率分别为７７．７％，７６．０％，４１．０％和９３．０％，总收率为２２．５％，对２，６－二甲氧基苯酚的Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰化反应，Ｄｕｆｆ反应以及Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｅｉｍａｎｎ反应等可能的甲酰化方法进行了研究。     

3,4,5-三甲氧基苯甲醛的合成

以对羟基苯甲醛为起始原料．经溴化、甲氧基化、甲基化合成3，4．5-三甲氧基苯甲醛．三步总产率为73．7％．该方法操作简便．适合工业化生产．     

6-溴-3-氟-2-甲氧基吡啶的合成及工艺

以3-氨基吡啶为原料,通过溴化、亲核取代反应合成中间体6-溴-2-甲氧基-3-氨基吡啶,最后经重氮化反应合成了目标产物6-溴-3-氟-2-甲氧基吡啶,产物结构经过了核磁、液质表征.研究了溴化工艺、溶剂以及甲醇钠对产物收率的影响.结果表明:采用的路线溴化反应后处理无需柱层析或重结晶,收率高;第二步反应优化了溶剂,收率提高到90.1%.     

3-甲氧基二苯胺合成工艺的改进

3甲-氧基二苯胺是一种重要的精细化学品,目前工业化生产中存在收率低、纯度不高等问题.对现有的3-甲氧基二苯胺的合成路线进行分析和比较,确定了以间溴苯甲醚和苯胺为原料,将苯胺甲酰化得甲酰苯胺,甲酰苯胺与间溴苯甲醚在无水碳酸钾和铜粉存在下缩合得缩合物,将所得缩合物在碱性条件下水解得到3-甲氧基二苯胺的工艺路线,并对该工艺进行了改进,产品总收率高达80.5%,纯度99.0%以上.新工艺反应收率及产品纯度高、生产成本低,易于进行工业化生产.     

α-(2,4-二氨基-5-嘧啶)-3,4,5-三甲氧基苯基甲醇合成的新方法及理论计算

食品药品的安全问题越来越受到人们关注,甲氧苄啶作为一种重要的磺胺类药物的增效剂,其在生产中产生的α-(2,4-二氨基-5-嘧啶)-3,4,5-三甲氧基苯基甲醇也引起了人们的关注.研究了α-(2,4-二氨基-5-嘧啶)-3,4,5-三甲氧基苯基甲醇合成新方法,以甲氧苄啶为起始原料,经过氧化、还原两步反应得到目标化合物α-(2,4-二氨基-5-嘧啶)-3,4,5-三甲氧基苯基甲醇,合成总收率66%.所有的中间体和最终产物均由LC-MS、1H NMR、13C NMR和IR表征,实验测得数据与理论计算得到的数据进行了比较,结果相吻合.     

3,4,5-三羟基苯甲酸苯胺加合物的合成与晶体结构表征

合成了3,4,5-三羟基苯甲酸苯胺晶体,用X-射线单晶衍射试验方法测定了3,4,5-三羟基苯甲酸苯胺加合物的晶体结构,晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞系数a=6.365（3）,b=8.327（4）,c=12.237（5）,α=105.850（6）,β=92.248（6）,γ=100.495（6）,v=610.7（4）nm3,z=2,Dr=1.431Mg/cm3,F（000）=276,μ（Mo Kα）=0.111mm-1,结构由直接法解出,最终偏离因子为R1=0.0714,R2=0.0521,wR1=0.1332,wR2=0.1215,加合物通过分子间氢键形成层状结构.并用红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱进行了表征.加合物中两个分子之间靠弱的π-π作用形成超分子结构.     

3,5-二溴-4-碘吡啶合成新方法

报道了3,5-二溴-4-碘吡啶的两种新合成方法。首先以4-氨基吡啶为起始原料,经过溴代、再经过重氮化反应得到中间体3,4,5-三溴吡啶,然后以3,4,5-三溴吡啶为主要原料采用两种卤素交换反应方法得到3,5-二溴-4-碘吡啶。最后对两种卤素交换反应方法从成本、收率等方面进行了对比,对比结果表明卤交换反应中采用乙酰氯要明显优于三甲基氯硅烷。     

4-溴-2-氟联苯合成工艺研究

采用邻氟苯胺为原料,经溴化、重氮化、取代反应制备非甾体解热镇痛药中间体4-溴-2-氟联苯,考察了各步反应中诸因素对合成收率的影响,结合条件试验研究了合成方法和工艺条件,收率可达80%,含量≥97.5%.     

3,5—二甲氧基苯甲醛的合成

以对硝基甲苯为原料,经化还原,溴化,重氮化去氨基,甲氧基化反应制得到３,５－二甲氧苯甲醛,总收率在５１％以上。     

肉桂醛-苯甲醛双组分体系的紫外光谱特性研究

研究了肉桂醛和苯甲醛的紫外吸收光谱,肉桂醛的最大吸收峰位于291nm,在该坡长下,肉桂醛在0.8～8 mg/L的浓度范围内,其浓度与吸光度符合朗伯—比耳定律;苯甲醛的最大吸收峰位于249nm,在1～12mg/L的浓度范围内,苯甲醛溶液浓度与其吸光度也符合朗伯—比耳定律.根据朗伯—比耳定律和吸光度的加和性推导出混合体系中苯甲醛和内桂醛含量的快速测定公式:c_(苯甲醛)=8.329×10~(-5)×A_(A~·_1)~总-9.627×10~(-6)×A_(A~·_1)~总,c_(桂醛)= 4.123×10~(-5)×A_(A~·_1)~总-4.375×10~(-6)×A_(A~·_1)~总.     

苯甲醛绿色化生产进展

苯甲醛作为一种重要的化学中间体其制备方法成为人们研究的对象 .该文较详细地介绍了氯化水解法、甲苯选择性氧化法等各种制备苯甲醛的传统方法 ,特别对环境友好的还原法和电解氧化法及近年来报道的苯甲醛的绿色化生产技术进行了较为具体的概述     

间接电氧化法生产苯甲醛工艺研究

主要提出以廉价、易得的铅合金材料代替传统的贵稀金属电极,并采用无隔膜式电解槽进行电解,对电解氧化生产苯甲醛的工艺作了系统的研究。结果表明,其电流效率可达70％,苯甲醛的氧化收率为90％,显示出良好的工业应用前景。     

苯甲醛新工艺开发中相平衡的研究

用改进的平衡釜测定了1.13×105Pa压力下甲苯-苯甲醛、甲苯-苯甲酸、苯甲醛—苯甲酸三个二元体系和甲苯- 苯甲醛- 苯甲酸三元体系气液平衡数据，对二元数据，用点检验法进行热力学一致性检验，用Margulus、Wilson、NRTL、UNIQUAC等方程进行热力学关联，推算了三元汽液平衡关系，并与实测值作了比较，均获得良好的效果．     

甲苯气相催化氧化制苯甲醛的研究

本文报导在Ｖ２Ｏ５－ＭｎＯ２－Ｐ２Ｏ５催化剂上进行甲苯气相氧化制苯甲醛的实验研究，采用正交试验确定催化剂的优化反应条件和影响反应性能诸因素的显著性顺序。结果表明该催化剂有较高的活性和选择性。     

V-Sn氧化物催化甲苯气相氧化制苯甲醛

采用溶液混合法和浸渍法制备了一系列 V2 O5- Sn O2 二元氧化物和 V2 O5- Sn O2 / η- Al2 O3 负载型催化剂 .V2 O5与 Sn O2 构成的二元氧化物样品与单氧化物及其 V2 O5- Sn O2 / η- Al2 O3 的性质不同 .负载型催化剂的活性明显高于二元氧化物样品的活性 ,甲苯转化率和苯甲醛选择性与催化剂的组成有较好的对应关系 .随着 Sn O2 的引入 ,催化剂活性缓慢降低 ,苯甲醛的选择性逐渐减小 ,可见 Sn O2 不适合作为甲苯氧化反应的催化剂组分 .X     

V—Sn氧化物催化甲苯气相氧化剂苯甲醛

采用溶液混合法和浸渍法制备了一系列V2O5-SnO2二元氧化物和V2O5-SnO2/η-Al2O3负载型催化剂，V2O5与SnO2构成的二元氧化物样品与单氧化物及其V2O5-SnO2/η-Al2O3的性质不同，负载型催化剂的活性明显高于二元氧化物样品的活性，甲苯转化率和苯甲醛选择性与催化剂的组成有较好的对应关系，随着SnO2的引入，催化剂活性缓慢降低，苯甲醛的选择逐渐减小，可见SnO2不适合作为甲苯氧化反应的催化剂组分，X射线衍射实验结果表明，SnO2的作用主要是为钒的分散提供骨架。     

离子液体BMIMBF4溶液中电化学还原苯甲醛合成苯甲醇

温和条件下,运用循环伏安法研究了1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 (BMIMBF₄) 离子液体中苯甲醛在Ag电极上的电化学还原行为.结果显示,苯甲醛的还原峰在 -1.8 V (vs.Ag).以Ag片作工作电极,Mg棒作牺牲阳极,在单室型电解槽中恒电流还原苯甲醛制备苯甲醇,收率为70%,选择性为100%.     

水法热合成的K-OMS-2催化剂上甲苯气相氧化制苯甲醛反应研究

采用水热法制备了氧化锰八面体分子筛（K-OMS-2）,对其进行了XRD,FT-IR,N2-低温物理吸附和SEM表征,并考察了其对甲苯气相氧化制苯甲醛反应的催化性能.研究结果表明,所制备的K-OMS-2具有纳米纤维状形貌（直径约为30 nm、长度大于1 μm）.相对于固相法和热回流法,水热法制备的K-OMS-2催化剂上苯甲醛选择性和收率更高.