多氯联苯类化合物(PCBs)溶解度和分配系数的QSPR研究

研究了多氯联苯化合物(PCBs)的正辛醇-水分配系数(KOW)和水溶解度(SW)的定量构效关系(QSPR),根据分子中原子的结构特征和键的连接性,提出了一个新的结构信息指数mBt,mBt对这些化合物具有良好的结构选择性,新指数物理意义明确,计算简单.并运用逐步回归分析方法和最佳变量子集算法对变量进行压缩,通过多元回归方法计算分析,获得了比较好的相关模型:对于正辛醇-水分配系数(lgKOW),模型的线性相关系数在0.99以上;对于水溶解度(lgSW),模型的线性相关系数在0.95以上.     

多氯联苯辛醇—水分配系数的QSPR研究和预测

建立了多氯联苯系列分子的正辛醇—水分配系数对数-log Kow的定量结构—性质关系(QSPR)。通过它可以以分子结构参数(例如,范德华体积、偶极矩和分子椭圆度)为基础估算多氯联苯系列分子的正辛醇—水分配系数。预测了一些多氯联苯的Kow。同时研究了分子结构数据对Kow的影响,结果表明对Kow影响大的主要因素是范德华体积和分子椭圆度,而分子偶极矩的影响相对较小,说明较大的有机分子在溶解时,体积因素要比偶极距作用大。非邻位取代的氯原子在苯环中的位置对Kow影响不大。     

三聚氰胺的正辛醇／水分配系数测定

正辛醇／水分配系数（kow）是研究有机化合物环境行为的重要参数,可以用来估算和衡量很多与疏水性有关的理化性质。采用摇瓶法测定了三聚氰胺的正辛醇／水分配系数,测定结果表明：在25℃,振荡24h达到分配平衡,正辛醇／水分配系数为-0．855。表明三聚氰胺是一种难以分配到有机相中的化合物。     

基于理论线性溶解能关系预测有机污染物在PDMS与水中的分配系数

通过搜集25个多环芳香烃(PAHs)和84个多氯联苯(PCBs)在聚二甲基硅氧烷(PDMS)上平衡分配系数(logK_(PDMS-W))的实测值,应用理论线性溶解能关系(TLSER),利用逐步多元线性回归(MLR)方法构建了预测分配系数模型.结果表明:模型具有良好的拟合度(决定系数R■=0.916)、稳健性(交叉验证系数Q■=0.910)和预测能力(外部验证系数Q■=0.862).同时,模型具有较小的RMSE值(0.264),训练集和验证集中化合物的标准残差■,且杠杆值均小于警戒值h~*(0.103).与前人预测模型相比,该模型具有较少的参数和更加丰富的数据集(109种),化合物的实测值跨度大,应用域也更加广泛,且针对PCBs和PAHs两类化合物有较高的预测精度.因此,本模型可适用于预测在应用域范围内其他与这两类化合物结构相似的有机污染物的K_(PDMS-W)值.     

多氯联苯类化合物分子结构的理论研究

采用Gaussian-98软件包中ab initio分子轨道法（HF/6-31G）对多氯联苯PCBs28、PCBs52、PCBs101、PCBs103、PCBs118、PCBs138、PCBs153、PCBs180和PCBs204等9种物质的分子结构进行了计算,并通过分析计算所得的结构参数：键长、键角、二面角、能量值以及偶极矩揭示了该9种物质的结构特征,比较了PCBs同族体在结构上的微小差别,探讨了多氯联苯分子结构与毒性的关系,理论计算结果与实验结果基本一致,同时所得的PCBs同族体的结构参数对研究PCBs同族体的环境行为具有重要的参考价值。     

多氯联苯在土壤/沉积物中的吸附方程

以三种天然土壤/沉积物为研究对象,研究了多氯联苯(PCBs)在样品中的吸附过程。结果表明,分配作用在吸附过程中起主导作用,Freundlich模型能较好地拟合三种土壤/沉积物的吸附方程,PCBs的吸附容量大小主要受样品中有机碳含量的影响,吸附量随着有机碳含量的增大而增大。     

多氯联苯的正辛醇—空气分配系数与分子结构信息的关系研究

以多氯联苯分子的范德华体积、偶极矩、平均分子极化率和分子椭圆度等分子结构信息为基础,通过线性多元回归建立了它们与正辛醇—空气分配系数K OA的定量结构—性质关系(QSPRs),预测了一些多氯联苯的K OA。同时研究了分子结构数据对K OA的影响,结果表明对K OA影响最大的是范德华体积和平均分子极化率。苯环上氯原子数越多,对-log K OA的影响越大,非邻位氯取代的多氯联苯分子的-log K OA较大,其次是单邻位取代的多氯联苯分子的-log K OA,双邻位取代的多氯联苯分子的-log K OA较小。     

HPLC法测定火炸药组分1nk‘与lgKow的关系

该文研究了用反相高效液相色谱法间接测定火炸药组分其相关化合物在正辛醇／水系统中分配系数的方法。通过对参比物容量因子ｋ’与其正辛醇／水分配系ＫＯＷ关系的测定，计算出待测化合物的ｌｇＫＯＷ，获得了各种火炸药组分的正辛醇／水的分配系数，给出了其ｌｎｋ‘与ｌｇＫＯＷ值的线性关系式及回归系数。     

连接性指数与多氯化萘理化性质的相关研究

根据多氯化萘(PCNs)分子中氯原子基团的特性,提出了一种新的连接性指数mH及其倒指数mH′,基于多元回归方法构建了对PCNs正辛醇/空气分配系数lgKOA和过冷液体蒸汽压lg(pL/Pa)进行估算的定量结构-性质相关关系,得到了多元回归方程,估算的平均误差分别为0.11和0.08.利用方程对另外一些PCNs分子的正辛醇/空气分配系数和过冷液体蒸汽压进行了预测,预测平均值和相同氯原子数的实验平均值较为符合,这些模型能较好地解释多氯化萘性质的递变规律,而且相关系数较高,预测能力强.     

应用拓扑理论预测部分卤代苯的理化性质

研究了部分卤代苯的正辛醇／空气分配系数,极化率及分子的本征体积与其拓扑指数之间的相关关系,结果表明,相关性能良好,标准偏差小,可靠性强。     

取代基和溶剂对二苯并富烯紫外 吸收能量的影响

取代基对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的影响可由取代基激发态参数σexCC和基态极性参数σp表达,用以上两参数比用σ+p单参数更准确.10多种性能不同的溶剂中对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的变化规律可以由σexCC,σp和溶剂显色参数ET(30)三参数共同表示,并且ET(30)比正辛醇/水中的分配系数logP表达溶剂效应更好.研究表明,二硫化碳可能不宜于作为溶剂来测定二苯并富烯化合物的紫外吸收光谱.     

4-羟基二芳基希夫碱紫外吸收中的溶剂效应

合成了6个模型化合物4-HO-4’-X-N-(苯亚甲基)苯胺,经~1H NMR和~(13)C NMR进行了分子结构确认.测定了化合物在6种溶剂中的紫外吸收.探讨了取代基和溶剂对其紫外吸收光谱最大吸收波长对应能量ν_(max)的影响.结果表明,基团X对ν_(max)的影响,由取代基基态极性参数σp和激发态取代基参数σ_(CC)~(ex)共同决定;溶剂对ν_(max)的影响,由溶剂在水/正辛醇中分配系数的对数log P和溶剂显色效应参数ET(30)共同表达.此外,二甲亚砜对目标化合物还存在特殊的溶剂效应.     

多氯联苯的性质及其对环境的危害

多氯联苯（PCBs）是一类重要的环境持久性污染物。本文列出了37种多氯联苯化合物的辛醇-水分配系数及水溶解度的估算值与实验值,并对多氯联苯的理化性质及其对环境的危害做了初步的探讨。     

醋酸泼尼松水中溶解度及正辛醇/水分配系数的测定

药物在水中的溶解度（WS）及正辛醇/水分配系数（P）,是影响其由体外进入体内血液循环的两个重要物理化学参数.本文用溶解度平衡曲线法和振荡法,测得醋酸泼尼松在水中的溶解度为7.8±0.2mg/l（25℃）,其在正辛醇/水中的分配系数P为3.29±0.06.     

有机物溶解度及辛醇/水分配系数的QSPR研究

首先通过对分子图的顶点和边同时着色得到染色分子图。借助于相对键长和点价δｉ来分别代替拓扑距离以及顶点度ｖｉ,并结合邻接矩阵和距离矩阵提出了一个用于表征含多重键、杂原子化合物的拓扑指数Ｘｕ,研究了该拓扑指数与不饱和链烃,卤代苯的溶解度,正辛醇／水分配系数的相关性。     

曹秀芹,程琳,吕小凡

以EPA推荐的7种多氯联苯(PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB152、PCB180)为标准,采用固相萃取前处理技术(SPE)和气相色谱-质谱连用法(GC-MS)对某市5座污水处理厂进水中的典型持久性污染物(POPs)多氯联苯(PCBs)进行分析研究。结果表明,在该市城市污水中共检出7种PCBs,浓度在0.48～17.29ng/L之间。5座污水厂进水中的PCB28和PCB52浓度均较低,甚至未检出;PCB138、PCB152和PCB180的浓度普遍较高。在实验测试基础上,比较国内外相关研究中关于城市污水中PCBs的含量,以进一步分析该市城市污水中PCBs的污染水平。5座污水厂进水中7种目标PCBs的总量平均值为39.832ng/L,在参与比较的区域中,本市城市污水中PCBs的污染水平处于中等水平。     

钱塘江流域(杭州段)水环境中多氯联苯的生物富集效应

因为具有不易降解、易生物蓄积、会对生物及人体产生毒害效应等特征,近年来,多氯联苯(PCBs)在生物体内的富集及其生态风险已引起人们的广泛关注.本文利用GC/MS检测钱塘江流域(杭州段)沉积物、底栖生物及鱼体中PCBs的浓度含量(干重)及分布特征,进一步运用生物富集系数评价了钱塘江流域(杭州段)PCBs的富集状况.结果表明,沉积物中PCBs含量为6.93~10.14ng/g,平均含量为8.85ng/g;底栖生物(螺丝)中PCBs含量为14.83~20.43ng/g,平均含量为15.95ng/g;鲫鱼体内中PCBs含量为19.66~25.93ng/g,平均含量为21.62ng/g;鲢鱼体内PCBs含量为19.25~21.34ng/g,平均含量为20.27ng/g.富集系数进一步表明,钱塘江流域(杭州段)生物对PCBs有较强的生物富集性,有一定潜在的环境风险.     

城市污水中多氯联苯的存在现状及对比分析

以EPA推荐的7种多氯联苯(PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180)为标准,采用固相萃取前处理技术(SPE)和气相色谱-质谱连用法(GC-MS)对某市5座污水处理厂进水中的典型持久性污染物(POPs)多氯联苯(PCBs)进行分析研究。结果表明,在该市城市污水中共检出7种PCBs,浓度在0.48~17.29 ng/L之间。5座污水厂进水中的PCB28和PCB52浓度均较低,甚至未检出;PCB138、PCB153和PCB180的浓度普遍较高。在实验测试基础上,比较国内外相关研究中关于城市污水中PCBs的含量,以进一步分析该市城市污水中PCBs的污染水平。5座污水厂进水中7种目标PCBs的总量平均值为39.83 ng/L,在参与比较的区域中,此城市污水中PCBs的污染水平处于中等水平。     

超临界CO_2流体萃取——气相色谱法测定土壤中的类二噁英类多氯联苯

利用超临界CO2流体萃取(SFE-CO2)及气相色谱技术,建立了土壤中12种类二英类多氯联苯(PCBs)的分析测定方法.对SFE-CO2的萃取条件进行了优化,其最佳萃取条件为:压力25 MPa,温度100℃,静态萃取时间20 min,动态萃取时间45 min,收集溶剂丙酮,CO2流量2.5 mL/min,改性剂10%(质量分数)二氯甲烷.12种PCBs的加标回收率为73.0%~129.0%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~10.5%.测定麦田土壤样品中12种类二英类多氯联苯,共检出8种PCBs,质量比为77~667 pg/g,其他4种未检出.     

用拓扑量子方法预测多氯代二苯醚的正辛醇/水分配系数

正辛醇/水分配系数(logKow)是用于判断化合物毒性的重要参数.以210种(含二苯基醚)可能分子结构多氯代二苯醚(PCDEs)中已有logKow实验数据的107种为建摸样本,在以往的量子化学算法、分子连接性指数法和体积参数法预测PCDEs的logKow基础上,本文采用新的拓扑量子方法预测PCDEs的logKow该方法考虑分子图顶点的性质,直接用PCDEs分子碎片的电离能Ip为主元构建拓扑分子邻接矩阵,同时结合分子轨道理论,指定矩阵特征根居中的二个为分子轨道的前线轨道(HOMO、LUMO).计算的结果表明,求得的HOMO、分子体积与logKow有很好的相关性:logKow=-0.8899 0.005865SR-0.1498HOMO,R=0.9700,s=0.1968,F=829.9,n=107.图3,表3,参9.