4-正戊基-4''-氰基三联苯的合成研究

以三联苯为原料，经Friedel-Crafts反应（收率80％），还原反应（收率60％），碘代反应（收率55％）、氰化反应（收率60％），制得4－正戊基－4'-氰基三联苯。与以前的合成方法相比，在还原反应温度上做了较大的改变，在最终产物提纯方面进行了优化，减少了合成步骤，操作简单，提纯方便，提高了收率。     

漆酚金属盐聚合物催化合成丙烯酸正丁酯

采用漆酚－FeCl3-SnCl4聚合物（UR－Fe－Sn）催化剂催化丙烯酸与正丁醇直接酯化合成丙烯酸正丁酯（BA）。研究了合成BA的最佳反应条件：醇与酸物质的量之比为1．3：1，反应温度113－125℃，反应2h，酯化率达90％以上。考虑了UR－Fe－Sn的重复使用性，重复使用5次后，酯化率仍在77％以上，且该催化剂活性可再生恢复到最佳干活性的90％以上。     

1,4,6,9—四硝基—1,4,6,9—四氮杂双环[4,4,0]癸烷合成工艺改进

以乙二胺和乙二醛为原料，合成了１，４，６，９－四氮杂双环（４，４，０）癸烷（１），反应得率为７７．５％，母体化合物（１）在硝酸－乙酐体系中硝化，制得１，４，６，９－四硝基－１，４，６，９－四氮杂双环（４，４，０）癸烷（２），文中研究了合成母体化合物（１）的缩合总得率高达６４．０％，熔点为２２４￣２３０℃，文中研究了合成母体化合物（１）的缩合反应的机理和影响因素，讨论了母体化合物（１）硝化反应的影响     

对位长链烷基苯胺盐酸盐的合成

以长链烷基酸为原料，经过酰氯化，酰基化，黄鸣龙还原，Ｆｒｉｄｅｄｌ－Ｃｒａｆｔｓ乙酰化Ｓｃｈｍｉｄｔ酰胺化反应，水解６步合成了３个对位长链烷基苯胺盐酸盐：Ｒ－Ｃ６Ｈ４－ＮＨ３Ｃｌ，（Ｒ＝Ｃ８Ｈ１７，Ｃ１２Ｈ２５，Ｃ１６Ｈ３３）由于本合成路线中采用了Ｓｃｈｍｉｄｔ反应进行对位选择性酰胺化，与混酸硝化相比，反应条件温和，总收率达４０％～４５％。     

催化合成(Z)-丁烯二酸二[2-(2-乙基)己氧基]乙酯的条件优化

以对甲苯磺酸为催化剂合成中间体（Z）－丁烯二酸二[2-(2-乙基）己氧基]乙酯,考察并优化了酯化反应条件,完善了新型阴离子表面活性剂丁二酸二（Z）－丁烯二酸二[2-(2-乙基）己氧基]乙酯磺酸钠的合成条件。确定了酯化反应最佳条件为：醇酐摩尔比为4：1,催化剂用量约占反应物总质量的0．8％,以120mL苯为带水剂,在回流状态下反应6h,最终酯化率可达95．8％。     

磺化聚芳醚酮酮催化合成苯乙酸β-苯乙酯

以交联的聚芳醚酮酮和发烟硫酸（含SO3 20％）合成了磺化聚芳醚酮酮树脂，并用于苯乙酸β-苯乙酯的催化酯化，最佳条件β-苯乙醇12．22g，催化剂用量为1．0g，反应温度为145－155℃，反应时间为4．5h，酯化率达90．5％，催化剂易回收且可重复使用。     

N—（—3′—氨基—4′—溴代）苯甲酰—2—甲基—5—溴代苯胺的合成

以4－溴甲苯为初始原料,经过氧化,硝化,缩合,还原反应,制成有机颜料中间体N－（3′－氨基－4′－溴代）苯甲酰－2－甲基－5－溴代苯胺。对影响反应的各种因素进行了讨论,产品总收率为57．8％。     

PBE聚合物紫外可见光谱及化学还原研究

合成了一系列1，2－二（N－取代－4－吡啶盐）乙烯聚合物（简称PBE），研究了其紫外可见光谱性质及化学还原运行，探讨了PBE在还原剂Na2S2O4存在下发生不可逆氧化还原反应的还原机理，并讨论了PBE分子结构对反应中间体稳定性的影响。     

苯并咪唑-5,6-二羧酸的合成

设计了苯并咪唑－5，6－二羧酸的新合成路线；解决了已有方法中的原料来源少，价格高，且含有微量重金属离子等问题；实现了苯并咪唑－5，6－二羧酸由常用原料、普通试剂和通用方法的简便合成，得到了可满足医药工业要求的产品。该路线以苯酐为起始原料，经氨解、硝化、还原、重氮化氯代、硝化、氨解、还原、环合、水解九步，得到苯并咪唑－5，6－二羧酸，总收率达9．7％。     

生物酶促反应合成（S）—苯基—2—2丙醇

（Ｓ）－苯砜－２－丙醇不仅具有抗胆甾脂的活性，而且还是一个非常有用的手性合成子。用自制的溴代丙酮与苯亚磺酸钠反应合成基丙酮砜，然后在面包酵母的作用下还原生成（Ｓ）－苯砜－２－丙醇，并对于干酵母及酵母培养液两反应方法进行了研究。它们具有操作简便、光学产率高等优点，其化学产率大于８０％，光学产率达到９５％。     

癌症治疗药物埃罗替尼的合成

 提供了一种埃罗替尼的制备方法,该方法以3,4-二羟基苯甲酸乙酯为起始原料,经过与乙二醇单甲醚的醚化反应,再经硝化、还原、缩合成环,然后经卤化与间氨基苯乙炔反应,最后通入干燥的氯化氢气体后生成埃罗替尼。其中,硝化工艺相比于以前的工艺有较大的改进。本合成路线具有反应条件温和、总收率好、后处理简便易行和易于进行工业化生产等优点。     

西洛多辛关键中间体合成工艺改进

1-乙酰吲哚啉与2-溴丙酰氯经付克酰化得到1-乙酰-5-(2-溴丙酰基)吲哚啉,再经三乙基硅烷还原、硝化,随后用氯化亚锡还原得到西洛多辛关键中间体1-乙酰-7-氨基-5-(2-溴丙基)吲哚啉,总收率70％.     

4-羟基邻苯二甲酸二甲酯的合成研究

4-羟基邻苯二甲酸二甲酯是合成N-羟基邻苯二甲酰亚胺的重要中间体,在有机合成中应用越来越广泛.该论文设计了4-羟基邻苯二甲酸二甲酯的合成新路线,该路线以邻苯二甲酸酐为原料,重氮化为关键步骤,经硝化、酯化、还原、重氮化和水解合成了4-羟基邻苯二甲酸二甲酯.此外,对其关键步骤的反应条件进行了探索,在优化的条件下总收率达34.4%.     

用于回收废旧锂离子电池中Co(Ⅱ)的2种新型螯合剂的制备及其性能

以对甲基苯硫酚为原料,通过硝化、还原、重氮化等一系列反应合成4-甲基-2-羟基硫酚(A)。考察重氮化过程中NaNO2的用量、硫酸浓度、反应温度以及水解时硫酸浓度对产率的影响。在最佳影响因素下得到最高产率71.2%。通过氯磺化、还原以及最佳反应条件合成含有邻羟基苯硫酚的螯合树脂(B)。使用傅里叶红外光谱表征4-甲基-2-羟基硫酚与螯合树脂。在废旧锂离子电池浸出液中进行分批实验考察4-甲基-2-羟基硫酚与螯合树脂的性能,并且使用HCl溶液提取所螯合的Co2+。研究结果表明:螯合树脂显示良好的可循环性。     

有机颜料中间体N-(3'-氨基-4'-氯代)苯甲酰基-2-甲基-3-氯代苯胺的合成

以 4-氯甲苯为原料 ,经过氧化 ,硝化 ,缩合 ,还原反应 ,制成有机颜料中间体N ( 3’ 氨基 4’ 氯代 )苯甲酰基 2 甲基 3 氯代苯胺 .对影响反应的诸因素进行了讨论 ,产品总收率为 5 7.4%.     

N-(-3''''-氨基-4''''-溴代)苯甲酰-2-甲基-5-溴代苯胺的合成

以4-溴甲苯为初始原料,经过氧化,硝化,缩合,还原反应,制成有机颜料中间体N-(3'-氨基-4'-溴代)苯甲酰-2-甲基-5-溴代苯胺.对影响反应的各种因素进行了讨论,产品总收率为57.8%.     

1-氨基-2-羟基-6-硝基-茚的合成研究

1-氨基-2-羟基-6-硝基-茚可作药物和农药的中间体.以1-茚酮为原料,经过硝化反应、还原反应、脱水反应、环氧化反应、氨解反应得到1-氨基-2-羟基-6-硝基-茚,反应总收率为20.4%.通过偶极计算,我们确定了硝化产物主产物6-硝基-1-茚酮和副产物-4-硝基-1-茚酮,并通过柱层析对其分离;在环氧化反应中,使用m-CPBA作为环氧化试剂收率远高于其他过氧酸;目标产物后处理方法为,用重结晶代替柱层析.各中间体和目标化合物结构通过核磁共振、红外光谱以确定.     

3-乙酰氨基咔唑的合成研究

以咔唑为原料，通过硝化、还原、乙酰化反应合成了3-乙酰氨基咔唑，并对反应条件进行了优化选择：在咔唑的硝化过程中，选用水作溶剂，硝酸作为硝化剂，得到产率为70％的3-硝基咔唑；在还原过程中，对不同还原剂的还原效果进行了研究，结果表明，以Sn—HCl作为还原剂，可得到产率为84％的3-氨基咔唑．并通过核磁共振谱、红外光谱及质谱对所得化合物的结构进行了表征．     

烯效唑(Uniconazole)立体异构体的有择合成研究

对烯效唑立体异构的有择合成进行了探讨,试验结果表明,选用适宜的还原剂可实现烯效唑立体异构体的优势合成,获得高纯高活性的Ｅ—Ｒ,Ｅ—Ｓ结构的烯效唑。     

Asymmetric reduction of aromatic ketones catalyzed by using (αs, 4s)-2-dichloromethyl-4, 5-dihydro-α-(4-nitrophenyl)-4-oxazolemethanol-borane complex

Chiral oxazoborolidine borane complex was prepared from (αs, 4s)-2-dichloromethyl-4, 5-dihydro-α-(4-nitrophenyl)-4-oxazolemethanol with Borane in THF. The borane modified by chiral oxazoborolidine enantioselectively reduced aromatic ketones to second-alcohol with about 95% yield and medium optical yields. In the end of article, results are discussed and reduction mechanism is shown which proves the resulting major isomers fit very well. Foundation item: Sopported by DSM Andeno of Holland Biography: Shi Yu (1975-), Master candidate, research direction: asymmetric, synthesis.