无机薄层色谱研究 Ⅲ.钒、钼、钨的分离

本文报告了釩、钼、鎢在硅胶——煆石膏薄层上用14种溶剂的层析结果;找得三种分离釩、钼、鎢的良好展开剂。 並报告了用展开剂13号及14号(其组成见表Ⅰ)时,釩、钼、鎢的鑑定限度。     

钼-氯酸盐体系的催化极谱的研究——II.硫酸-酒石酸溶液中的催化行为的探讨

在前文中叙述了钼-氯酸盐体系在硫酸-酒石酸溶液中的催化极谱性质,找到钼在0.9M硫酸-0.4M酒石酸钠-4%氯酸钾溶液中有一单峰催化波.催化电流比扩散电流增大近400倍,灵敏度比钼原有的三种催化波均高得多,钼的浓度与催化电流有良好的线性关系,且干扰元素较少,适用于微量钼的测定.我们曾用此法在不分离钨的条件下,测定了钨酸钠中微量的钼.     

催化显色反应的研究Ⅸ Mo~Ⅵ(W~Ⅵ)-邻氨基酚-H_2O_2体系

本文研究了钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)对过氧化氢氧化邻氨基酚的催化显色反应。研究了1,10-邻二氮菲对该催化反应中钨(Ⅵ)的活化作用和对钼(Ⅵ)的掩蔽作用。基于此拟订了测定微量钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)的催化光度法,研究了外来离子的干扰和铁(Ⅲ)离子干扰的消除。该法可用于污水中微量钼(Ⅵ)与钨(Ⅵ)的测定。     

大量钨共存时微量钼的催化极谱测定

钨与钼在自然界中常以相互共生状态存在.由于这两元素的原子内最外层及次外层电子层结构完全相同,因此化学性质十分类似,在钼的分析上也就常常由于钨的干扰而引起很多的麻烦.特别是纯钨中微量钼的测定,迄今尚未找到简捷而精密度较高的方法.微量钼通常以比色法测定的较多,其中应用得最广的是硫氰酸盐法和甲苯二硫酚法,大多需经分离之后再行测定.Grimaldi和Wells找出了大量钨共存时微量钼的比     

利用阶梯管法测定重水含量

(一) 引言重水含量的測定,目前已有許多方法,如浮选法、滴落法、比重瓶法、阶梯管法、質譜仪法、干涉仪法等等,这些方法多半是利用密度的测定。前三法应用最广,而阶梯管法較少。我們国內于1959年开始应用这个方法。     

无火焰原子吸收法测定岩石中的微量锶

本文叙述了用无火焰原子吸收法測定硅酸盐岩石中的微量鍶的一种方法。經試驗选择的測試参数如下: 試驗研究了鉀、鈉、鈣、鎂、硅、鋁、磷、鉄、錳、鈦、銅、鋅、鎳和鉛等元素对鍶信号的干扰。这些干扰能由向标准和样品中都加入三氧化二鑭和向标准中加入三氯化鋁而消除。回收率測試結果相对偏差为—5.6%～+12.5%。对鍶含量0.01%以下的样品,标准曲綫法获得的結果与标准加入法所得結果一致。本方法絕对灵敏度为0.031毫微克/1%吸收;鍶含量在7×10~(-3)%数量級时,标准偏差σ为±0.3×10~(-3)%,相对标准偏差S/为4.56%(11次測定結果)。     

催化极谱法测定污水和土壤中微量锡

对微量锡的测定,除了要求有较高的灵敏度外,还要排除大量基体元素的干扰。采用经典的极谱法,灵敏度达不到要求。Sn(Ⅱ)在 HCl—NaCl 底液中有Ⅴ(Ⅳ)存在时能产生灵敏的催化波,可以达到测定灵敏度的要求。至于干扰离子的分离,一般采用碘化铵挥发锡,SnBr_4蒸馏以及溶剂萃取等方法,但这些方法手续繁杂,有的还使用有毒的有机溶剂,既损害分析人员的健康又污染环境,都不够理想。我们在资料的基础上,在柠檬酸的介质中     

硫氰酸盐光度法测定钼的改进

试样以过氧化钠熔融,水浸取,铁、锰等成氢氧化物沉淀而与钼分离。在硫酸溶液中将六价的钼,用硫脲的还原性和铜离子催化的双重作用,还原为成五价。钼（V）与过量的硫氰酸盐形成橙色络合物,借以进行光度法测定。采用硫脲的还原性和铜离子催化作用,从而获得稳定的络合物,提高了精密度和准确度。本方法适用于低含量、大批量钼矿样品的测定。     

732型阳离子交换树脂分离富集-分光光度法测定钼精矿中微量铜的研究

根据亚铜离子和亚铜灵反应生成黄色配合物在457nm处吸收光的性质,以732型阳离子交换树脂作为吸附剂,建立了离子交换树脂柱分离富集-分光光度法测定钼精矿中微量铜的方法.上柱液在pH值为3～4范围内,以1.4mL/min的流速通过树脂吸附柱,用10mL浓度为3.0mol/L的盐酸进行洗脱,可以消除大部分共存离子的干扰.本方法的检出限为0.75μg/L.该方法应用于钼精矿中微量铜的测定,精密度RSD为4.5%,加标回收率在96.0～108.0%之间;测定结果与原子吸收法基本一致.     

钼－桑色素配合物的极谱波研究与应用

在ｐＨ２．１的硫酸－２．９６×１０－６ｍｏｌ／Ｌ桑色素－０．１７２ｍｏｌ／Ｌ氯酸钾底液中，钼在－０．４３Ｖ（ＳＣＥ）有一灵敏的极谱催化波，可用于测定微量钼．线性范围１．０４×１０－９～２．５０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，检出限１．８８×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ．　极谱催化波法直接应用于三氧化钨光谱标样中微量相的测定，方法简便，准确可靠。     

铜钼浮选分离中硫化钠的消耗机理

针对铜钼浮选分离生产过程中,往往存在着硫化钠抑制剂消耗量过大、生产成本过高的现象,使用硫离子选择电极动态监测不同条件下硫化钠溶液中硫离子电位,来初步研究硫化钠大量消耗的机理.结果表明:铜钼浮选分离过程中,空气的鼓入和矿浆的未加温处理会增加硫化钠的氧化消耗,是硫化钠消耗量大的原因之一.浮选矿浆中的矿物(如辉钼矿、黄铜矿和黄铁矿)有着催化硫化钠氧化分解的作用,加上矿物本身对硫化钠的吸附作用,是造成铜钼浮选分离过程中硫化钠大量消耗的又一原因.此外,矿浆中溶出的少量金属阳离子(如Cu²⁺和Fe³⁺)对硫化钠的氧化分解也有一定作用,进一步加剧了硫化钠的消耗.     

无机偶合反应化学发光分析研究Ⅵ钼(Ⅵ)催碘酸钾—碘化钾体系反应动力学化学发光法测定痕量钼

本文将无机催化动力学反应与化学发光反应相偶合,用 I_2—Luminol 的化学发光反应作为指示反应,系统地研究了 Mo(Ⅵ)催化 IO_3~-氧化 I~-离子的催化动力学反应测定痕量催化剂 Mo(Ⅵ)的方法。方法的线性范围为0.01～μg/ml钼(Ⅵ),测定的精密度优于4%,由于采用离子交换分离的方法排除了多数干扰离子影响,使方法具有较好的选择性,试用于合成水样中钼(Ⅵ)的分析,结果满意。     

利用Landolt效应和碘离子选择电极测定尿中的钼

尿中钼的测定,一般采用比色法.近年来离子选择电极测定方法已用于催化动力分析.M.Kataoka等报道了离子选择电极进行钼的测定.谭开燮根据六价钼能催化过氧化氢与碘化钾之间的氧化-还原反应的特性,应用碘离子选择电极间接测定辉钼矿中钼的含量.本文根据钼(Ⅵ)对氧化氢与碘化钾反应的催化作用,利用Landolt效应进行钼(Ⅵ)的测定,用碘离子选择电极指示诱导期间接测定尿中钼的含量,得到比较满意的结果.     

硫酸草酸基底液中钼的极譜測定

钼在檸檬酸鈉的中性溶液中,或MoS+4在Ba(OH)_2及NaOH的硷性溶液中都产生还原波,且能定量。在酸性基底液中钼的极譜性質前人已研究得很多,但以硫酸和弱酸的混合酸作基底液的研究得较少。R.L.Pecsok曾提出以0.1M硫酸-0.5M檸檬酸为测定钼的基底液,并分析了钢样,在此底液中測定钼的浓度范圍較小(5×10~(-3)-10~(-4)M),同时还需严格控制酸度等条件,他又用阳离子交换剂分离溶液中阳离子,故对干扰离子未曾試驗。我们选择硫酸草酸为测定钼的基底液的原因是:     

回收EDTA和Cu的新方法

前言稀土元素的应用很广,需要量迅速增加。分离稀土元素常用溶剂萃取法和离子交换法。离子交换法主要用于生产高纯单一稀土,在生产过程中常用乙二胺四乙酸(简称EDTA)为分离试剂(淋洗剂),Cu~( )离子为延缓离子,因此有大量的EDTA-Cu 溶液需要回收。     

砷铈催化法测定海水中微量碘的研究

引言海水含碘极微,平均含量约为50～60微克/升。海水中的碘主要以碘酸根(IO_3~-)和碘离子(I~-)形态存在,此外还含有微量的有机态碘。在六十年代初还缺乏准确测定海水含碘量的方法,近代分析技术已发展了砷铈催化法、中子活化法、电流滴定法、微分脉冲极谱法、碘酸盐光度法和淀粉比色法等,但以砷铈催化法的研究为多。砷铈催化法是利用碘离子对高铈一亚砷酸氧化还原反应具有催化作用的原理来测定微量碘。建立这一方法的是Sandell和Kolthoff,但最先将这个方法用于测定海水含碘量的是Dubravicic,后经Barkley等人加以改进。Truesdale又进一步研究砷铈催化法的动力学、最佳条件,并设计了自动分析的方法。经过改进,砷铈催化法逐渐成了一种简单、灵敏的测定海水含碘量的方法。但这一方法必须严格控制反应条件才有良好的灵敏度与重现性,因此有必要对其主要影响因素的作用作进一步研究。     

极谱氢催化波测定某些低浓度金属离子 Ⅱ、铅中微量铜的测定

利用铜使 Brdicks 氢催化波降低,可测定铅中微量铜。本文研究了测定铜的浓度范围,并在前文研究的各种条件的基础上,进一步研究了某些干扰离子及表面活性物质的影响,拟定了在此体系中测定铜的适宜方法。在测定铅中微量铜时,与常用的二乙胺基二硫代甲酸钠比色法及阳极溶出伏安法所得结果相符。所用仪器为普通极谱分析仪器,但灵敏度比普通极谱分析大50倍。     

用Cl—P204萃淋树脂分离分光光度法测定高钼低铼溶液中的铼

研究了Ｃｌ－Ｐ２０４萃淋树脂分离高含量钼溶液中微量铼的性能和条件，建立了一种在高钼低铼下，树脂柱分离硫脲显色分光光度法测定微量铼的方法。     

极大量氯化物中微量碘的测定

<正> 微量碘的分析方法主要有:比色法,溶出法,中子活化法等。比色法虽然灵敏度较高,但对稍微有色或混浊溶液中测定碘产生困难;普通极谱法由于分辨力较差,极大量氯化物中微量碘不适于溶出法测定,而且重金属元素如Cu、Cd、Pb严重干扰,甚至有时不得不控制电位电解分离,这是一个费时很长的过程。使用脉冲极谱仪阴极溶出伏安法测定微量碘,简便快速,但由于要使用较贵重的仪器而不便推广。以碘离子选择性电极法测定微量碘,具有方法简便快速,仪器也较简单的优点,但当极大量氯化物存在时给测定微量碘带来了困难。本文研究了极大量氯化物存在下微量碘的测定方法,提出以阴离子交换柱富集I~-而排除Cl~-,然后再以KNO_3或NaNO_3作为洗脱剂,和离子强度调节剂,冲洗交换到柱子上的I~-,最后以碘离子选择性电极法进行测定。     

硫代乙酰胺作标准液用于比色分析中测定微量硫离子的研究

本文研究了硫代乙酰胺溶液的稳定度和它在氨性缓冲溶液(pH=10)中水解,完全释放出硫离子之后,作者把硫代乙酰胺作为标准溶液代替硫化钠用于比色分析测定微量硫离子,并在相同条件下,分别用亚甲基兰法和钼兰法的实验数据绘制标准曲线与用硫化钠为标准液的标准曲线作了对比,它们曲线的斜率完全相等。上述两种测定方法(其它方法未验证)的结果表明,硫代乙酰胺可以代替硫化钠作标准液,用于比色分析中测定微量硫离子,在各种化学工业和科研中广泛应用。