四氯化碳—正丙醇含盐体系汽液平衡

为研究汽液平衡盐效应的规律,广泛积累这方面的实验数据是非常必要的,在１０１．３ｋＰａ压力下用改进的Ｏｔｈｍｅｒ平衡仪分别测定了溶有不同浓度氯化锂,氯化钙的四氯化碳－正丙醇体系的汽液平衡数据。     

乙醇-异丙醇-水三元体系汽液平衡盐效应

用改进的Ellis汽液平衡仪,测定了乙醇-异丙醇-水体系含氯化钙和氯化铜两种盐时的常压汽液平衡数据。将盐效应参数引入UNIFACI方程,建立了该体系的热力学模型。用该模型对近40余点的实验数据进行了验证,结果表明,气相组成总的平均误差小于0.0187,可为设计提供依据。     

混合溶剂沸点增高规则及其在汽液平衡中的应用

介绍混合溶剂中溶入少量不挥发溶质后液相沸点及其蒸气压变化所遵循的普遍性规律——混合溶剂沸点增高规则．该规则的实质是热力学定律在汽液平衡现象中的推论,其数学表达式为不挥发溶质对汽液平衡影响的基本热力学方程．并就该方程在汽液平衡盐效应研究中的应用进行了评述与讨论     

异丙醇—水—氯化钙系统恒温汽液平衡盐效应的研究

报告了应用液上气相色谱法测定异丙醇—水—氯化钙(IPA—H_2O-CaCl_2)系统在盐浓度分别为0.5%,1.0%,2.0%,……(摩尔百分数,无盐基),温度分别为25℃,35℃,45℃,55℃下的恒温汽液平衡数据。实测数据用本文提出的修正的荒井拟二元模型关联,获得比较满意的结果。此外将实测数据用Furter盐效应经验方程Inα_s/α=kx_关联,得到盐效应参数k与醇水二元的液相组成及温度之间的关系式。     

汽液平衡盐效应数据的检验

在热力学及Debye_Hückel离子互吸理论基础上提出在盐浓度较稀(m＜2mol/kg)条件下汽液平衡盐效应数据的检验方法.该方法理论严格,使用方便,不仅能对数据的整体质量进行评价,而且具备筛选劣质实验点的功能.     

甲醇-碳酸二甲酯-离子液体等压汽液平衡数据测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸(BF₄)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据,和含离子液体1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BF₄)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据。结果表明：加入[EMIM]BF₄和[OMIM]BF₄,汽液平衡线偏离甲醇-碳酸二甲酯物系的汽液平衡线;离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大[EMIM]BF₄与[OMIM]BF₄表现出明显盐效应,使甲醇对碳酸二甲酯的相对挥发度发生改变,均消除了甲醇-碳酸二甲酯物系的共沸点。离子液体对甲醇的盐析效应顺序为：[EMIM]BF₄>[OMIM]BF₄。因此,[EMIM]BF₄和[OMIM]BF₄可以作为甲醇-碳酸二甲酯物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据。     

Furter盐效应参数的理论计算

测定了７０℃三个１－１型电解质在各种不同浓度的乙醇－水体系中的汽液平衡盐效应参数，给出用定标粒子理论计算盐效应参数的方法、硬球作用项采用Ｍａｓｔｃｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程，软球作用项采用胡英的径向分布函数。     

乙酸乙酯-乙腈-1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐物系等压汽液平衡数据的测定及关联

在101.3kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐（[BMIM]OTf)的乙酸乙酯-乙腈物系的等压汽液平衡数据。实验结果表明,离子液体[BMIM]OTf的加入,造成了乙酸乙酯-乙腈二元物系汽液平衡线的偏离,随着[BMIM]OTf含量的增大,偏离程度也增大;[BMIM]OTf具有明显的盐效应,当[BMIM]OTf的摩尔分数在5%时,就可以消除乙酸乙酯-乙腈共沸现象;采用NRTL方程对实验数据进行了关联,关联效果良好。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

异丙醇-水-1-辛基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐物系等压汽液平衡数据的测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-辛基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐([OMIM]BF4)的异丙醇-水物系的等压汽液平衡数据。实验结果表明,加入[OMIM]BF4摩尔分数为10%时异丙醇-水二组分物系的汽液平衡线就开始偏离,[OMIM]BF4摩尔分数分别为20%和30%时,偏离程度越大;[OMIM]BF4表现出盐效应,使异丙醇对水的相对挥发度发生改变,消除了异丙醇-水物系的共沸点;[OMIM]BF4摩尔分数越大,盐效应越明显,随着[OMIM]BF4摩尔分数的增加,异丙醇对水的相对挥发度增加。[OMIM]BF4可以作为异丙醇-水物系萃取精馏的溶剂,适宜的[OMIM]BF4摩尔分数为20%。用NRTL模型对数据进行了关联,关联的结果和实验计算值差不多,符合实验趋势。     

非电解质在盐水溶液中的盐效应研究

在分子拓扑理论的基础上,提出了表征非电解质和盐结构特征的新的拓扑指数Yx和YM,Yx和YX易于计算,并有较高的结构区分能力,用它们研究了非电解质在盐水溶液中的盐效应常数ks与其结构之间的关系,研究表明,YX和TM与非电解在盐水溶液中的盐效应常数ks有良好的线性关系,给出了相关方程,同时计算了ks的各种理论值,并与实验值进行了比较,结果表明本文的计算结果最近实验值, 新方法计算方便,精确度高,物理意义明确,同时还讨论了这些数据在环保中的应用。     

芳香烃在简单盐水溶液中ks值的计算

运用分子拓扑理论探讨芳香烃在简单盐水溶液中盐效应常数ｋｓ与芳香烃和盐结构之间的定量关系,提出了新的拓扑指数,给出了新的计算方法。计算盐效应常数ｋｓ的各种理论值,并与实验值进行比较,结果表明新方法的计算值最接近实际。     

有机溶质在含盐固定液中保留参数变化规律的研究(Ⅰ)溶质—盐无络合作用的体系

本文将改进的Scatchard-Hildebrand的溶液理论(MSHT)应用于非水电解质溶液,并应用于研究气液色谱中溶质在含盐混合固定液中保留参数的变化规律。对于溶质—盐无络合作用的体系,MSHT指出:Setschenow的盐效应方程在GLC中成立。另外,本文还由溶质的色谱保留参数和盐在环丁砜中的溶解度数据,计算了MSHT的组分间相互作用参数X_(ij)、l_(ij)。     

盐效应在乙醇──水体系分离中的作用

本研究采用精密泡罩塔、全回流工艺，考察了ＣａＣｌ＿２、ＫＡｃ两种盐对乙醇──水体系分离效率的影响，并进行了热力学推算。从小型工艺试验结果看，溶盐精馏过程能得到高浓度的乙醇。     

外源钙对盐胁迫下菊花生理效应影响

 为了探索外源钙能否缓解盐胁迫对栽培菊花的伤害及其适宜浓度,提高盐渍条件下菊花的栽培品质,以不同浓度的外源钙（CaCl2）搭配150mmol/LNaCl溶液分别浇灌盆栽菊花植株,研究盐胁迫条件下外源钙对菊花形态和生理效应的影响。结果表明,在NaCl胁迫条件下,经CaCl2处理植株较无CaCl2处理植株（对照）盛花期延长2d;处理30d后,植株鲜重/干重比值增加7.2%～33.3%;叶内丙二醛（MDA）含量降低6.6%～26.0%;过氧化物酶（POD）活性增加17.4%～67.8%;超氧化物歧化酶（SOD）活性增加1.4%～2.7%;叶绿素（a+b）含量增加10.7%～70.0%。外源CaCl2显著提高了盐胁迫下的菊花抗性,其中以1mmol/L CaCl2效果最佳。     

关于氯代苯在盐水溶液中的活度系数的研究

运用拓扑理论探讨氯化苯在盐水溶液中的盐效应常数ks与氯代苯和盐结构之间的定量关系,给出了新的计算方法,也计算了盐效应常数Ks的各种理论值,并与实验值进行了比较,证实了新 计算值最接近实际,同时还讨论了这些数据在环保中的应用。     

"智能型"聚N-异丙基丙烯酰胺相变行为对外加盐的敏感性

通过自由基聚合法合成了温度敏感聚N 异丙基丙烯酰胺 (PNIPAM )和苊烯(ACE )标记的聚N 异丙基丙烯酰胺 (PNIPAM /ACE) ,系统考察了外加盐对PNIPAM水溶液最低临界溶解温度 (LCST)的影响 .实验表明 ,随外加盐浓度的增加 ,PNIPAM水溶液的LCST降低 ,降低程度不仅与体系的离子强度有关 ,而且与外加盐的本性有关 .荧光各向异性研究表明盐的加入降低了PNIPAM链的柔性 ,从而使其相变温度降低 .     

基于分数阶导数的盐岩流变本构模型

盐岩流变特性的研究对诸多地下工程如战略能源储备、CO2封存、高放废物处置等具有十分重要的意义.本文从分数阶导数出发,在常黏性系数Abel黏壶基础上,提出了一种新的变黏性系数的Abel黏壶元件.通过将分数阶Abel黏壶代替经典西原模型中Newton黏壶的方法,构建了基于分数阶导数的盐岩流变本构模型,并给出了流变本构模型的解析解.论文进一步应用程控流变仪进行了湖北江汉油田王储1井盐岩试件的单轴流变实验,基于盐岩流变实验数据,对分阶导数流变本构模型的参数进行了拟合分析,确定了模型中的参数.论文还进行了分数阶流变模型中的参数敏感性分析,揭示了应力水平、分数阶导数阶数、黏性系数对流变应变的影响规律,并验证了分数阶流变本构模型在特殊条件下可退化为经典西原模型.研究发现,本文提出的分数阶流变本构模型可以更好反映盐岩流变的三阶段尤其是加速流变阶段.     

盐侵-冻融-干湿耦合作用下天然浮石混凝土的耐久性分析

内蒙古河套灌区渠道“重灌轻排”导致土壤盐碱化严重,严重影响了水工建筑的使用寿命。本文研究了河套灌区渠道中盐侵-冻融-干湿耦合作用下天然浮石混凝土耐久性,以天然浮石混凝土作为衬砌材料,模拟河套灌区渠道水工建筑实际排水工程环境进行室内加速试验。以相对动弹模量以及质量损失率为损伤评价参数,分析天然浮石混凝土的宏观损失规律;借助环境扫描电镜和能谱成分分析揭示其退化机理;最后采用Weibull分布对天然浮石混凝土的相对动弹模量的退化轨迹构建模型,获得寿命可靠度函数,并预测出其极限失效次数。结果表明:在盐侵-冻融-干湿耦合作用下天然浮石混凝土的质量损失率总体呈现上升趋势,相对动弹模量呈现出下降趋势;在多因素耦合作用下,盐溶液与混凝土水化产物进行化学反应形成侵蚀产物,侵蚀产物膨胀引起混凝土内部孔隙变大、裂缝扩展,天然浮石混凝土劣化速率提高;在多因素耦合作用下天然浮石混凝土的可靠度为三阶段退化模型,其失效机制为耗损型失效。该研究可以为天然浮石混凝土在河套灌区渠道水工建筑工程应用提供理论依据。     

黏土矿物水化膨胀及无机盐溶液对其抑制作用

为揭示富有机质页岩水化膨胀机理,借助于X射线衍射仪对富有机质页岩中主要黏土矿物水化膨胀规律及无机盐溶液对其抑制效果进行了物理实验研究。结果表明：随着去离子水浸泡时间的增加,蒙脱石、伊利石和绿泥石都可以发生一定的膨胀,表明三种黏土矿物都可以发生水化反应,但蒙脱石晶层间距的膨胀程度远高于伊利石和绿泥石。无机盐溶液可以抑制蒙脱石和伊利石的水化膨胀,且对伊利石水化膨胀抑制性更好。不同类型无机盐的抑制效果受到无机盐溶液浓度的影响,在无机盐溶液浓度小于1.2 mol/L时,随着浓度的增加,同种类型无机盐溶液的抑制作用逐渐增强。加入无机盐溶液后随着时间的推移,黏土矿物水化作用始终在进行,晶层间距仍在增大,即无机盐溶液不能完全杜绝黏土矿物水化反应的发生。该研究成果可为页岩气水平井井壁稳定、水力压裂设计及现场工程应用提供技术参考。