部分甲基取代瓜环合成技术的改进与分离的研究

瓜环（cucurbit[n]uril）是继冠醚（crownether）、环糊精（cyclodetrin）和杯芳烃（calixarene）之后备受瞩目的一类新型茏状大环主体分子化合物,它在主客体化学、自组装超分子化学等领域展现良好的应用前景．然而,瓜环的溶解度小、分离纯化难限制了它的进一步研究与应用．本文研究了以苷脲二聚体和甲基苷脲二醚合成部分甲基取代瓜环（n=5,6,7）的技术（即合成二甲基取代五元（DiMe-Q[5]）、对四甲基取代六元瓜环（TMe-Q[6]）、二甲基取代七元瓜环（DiMe-Q[7]）的混合物）;并研究了色谱分离部分甲基取代瓜环的方法,经^1H NMR表征证明,用色谱分离的方法可分离得到纯度较高的DiMe-Q[5]、TMe-Q[6]）和DiMe-Q[7]）．     

5,6-二甲基-2,3-吡嗪二甲酰胺的合成

以过氧化氢为氧化剂,在稀碱条件下将2,3-二氰基-5,6-二甲基吡嗪不完全水解,首次合成5,6-二甲基-2,3-吡嗪二甲酰胺,其结构经IR、MS、1HNMR等予以确证.     

多钒取代磷钼杂多酸的合成及表征

采用分步加酸、乙醚萃取的方法,合成了4种Keggin及Dawson型多钒取代磷钼杂多酸.利用FT-IR、XRD和TG对杂多酸进行表征,证明所得杂多酸的组成分别为H8PMo7V5O40·8H2O(标记为K-V5),H9PMo6V6O40·13H2O(标记为K-V6),H11P2Mo13V5O62·26H2O(标记为D-V5)和H12P2Mo12V6O62·20H2O(标记为D-V6).     

N 羟乙基马来酰亚胺的合成及表征

N-取代马来酰亚胺是重要的有机合成与高分子合成的中间体.采用呋喃保护的马来酸酐为原料,在碱性条件下和氨基乙醇反应得到呋喃N-羟乙基马来酰亚胺,最后用高沸点溶剂加热脱去呋喃环,得到N-羟乙基马来酰亚胺,总收率达64.1%.同时对各步反应条件进行了优化.所得中间体和目标化合物经过1 H NMR和13C NMR进行了表征.     

Keggin型铜取代杂多酸盐的合成、表征及电化学性能

在中性水溶液中合成了Keggin型铜取代磷钨杂多阴离子PW11O39Cu（II）（H2O）5-（PW11Cu）,并对其进行IR、UV-Vis和循环伏安表征.实验结果表明,PW11Cu在700～1100 cm^-1的指纹区内有四个特征振动吸收峰,分别对应于P-Oa、W=Od、W-Ob-W和W-Oc-W的反对称伸缩振动吸收.在200nm和249 nm处有两个很强的紫外吸收,在650-800 nm的可见光区有一个较强的连续吸收带.循环伏安显示W-O骨架波和一对Cu的氧化-还原波.     

二(2-苯并咪唑亚甲基)胺的新型合成方法及表征

首次在微波辐射下,以乙二醇为溶剂,6 mol.L-1的盐酸为催化剂,用亚氨基二乙酸和邻苯二胺缩合生成二(2-苯并咪唑亚甲基)胺,反应时间仅17 min,收率为75%.与常规方法相比,该方法反应速度是传统方法的85倍,收率是传统方法的2倍,溶剂用量减少到传统的1/4.并摸索出此化合物在微波辐射下合成的最佳条件.     

四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料的成及表征

利用溶胶-凝胶方法原位同步合成了四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅的有机-无机复合材料.采用紫外可见吸收光谱(UV-vis)、红外光谱(IR)等对四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料进行了表征.发现四硝基取代酞菁铜在介孔二氧化硅中以单聚体和二聚体两种形式存在,且以二聚为主.XRD检测结果表明:四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合膜仍保持了原来的介孔结构,SEM检测结果表明原位合成的四硝基取代酞菁铜可以均匀地分散到介孔二氧化硅的基质中.     

两种不同粒径氢氧化钴的合成及表征

通过氯化钴在不同的条件下与氢氧化钠及乙醇酸反应,得到两种不同粒径的氢氧化钴,并对其进行热重及电镜扫描的表征.结果表明：当改变合成条件时,可以得到粒径分别约为10微米和0.2微米的氢氧化钴颗粒.     

制备萘酞菁化合物的原料—6-溴-2，3-二腈基萘合成方法的改进

以邻二甲苯为原料,经芳环取代、甲基的自由基溴化、环合三步反应,合成了6-溴-2,3-二腈基萘.通过研究催化剂用量、反应时间、搅拌时间、光照时间对产率的影响,提出了较佳反应条件,使产率提高了7.3%,反应易于控制,分离步骤简单,成本降低。     

3-羟基-5-烯-7-取代含氮胆甾烷化合物的合成

从胆甾醇出发,通过3-羟基保护、三氧化铬氧化、7-羰基的官能团转换和3-位羟基去保护,合成得到五个3-羟基-5-烯-7-取代含氮甾体化合物,它们分别为：3-羟基-胆甾-5-烯-7-甲氧肟醚（5）、3-羟基-胆甾-5-烯-7-苄氧肟醚（6）、3-羟基-胆甾-5-烯-7-氨基硫腙（10）、3-羟基-胆甾-5-烯-7-氨基腙（11）和3-羟基-胆甾-5-烯-7-腙（12）。     

三和四取代烯烃的立体选择性合成

本文简要介绍用几种方法立体选择性合成三和四取代烯烃。     

系列取代2-甲酸乙酯吡咯的合成

通过对3，4－二甲基－2－甲酸乙酯吡咯的合成研究，提出在氩气保护下，以氧代烯醇钠盐与氨基丙二酸二乙酯为原料制备取代2－甲酸乙酯吡咯的方法，提出了3，4－二甲基－2－甲酸乙酯吡咯的合成产率，并用此方法合成了系列取代2－甲酸乙酯吡咯。     

2,3-二二茂铁基-2,3-丁二醇的合成

以二茂铁为原料,经Friedel-Crafts反应合成乙酰二茂铁,并用乙酰二茂铁与镁反应合成片呐醇镁化物,最后片呐醇镁化物水解生成片呐醇,以红外光谱、核磁共振谱图确定产物结构.     

一种新型双子有机硅表面活性剂的合成及表征

利用氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、苯甲醛和乙二醇二缩水甘油醚等为原料,经三步反应合成目标产物双子有机硅表面活性剂.利用IR和1HNMR对中间体和产物进行结构表征,证明所得为目标产物.     

氧化纤维素氯化物的合成及表征

将微晶纤维素先用NaOH溶液进行活化,然后在酸性条件下,用NaIO4氧化2,3位成为醛基,使其成为氧化纤维素,再将其在DMF下用二氯亚砜进行六位氯化制得氧化纤维氯化产物.采用红外光谱和电子能谱对氧化纤维素氯化物进行了分析,结果表明,IR光谱中1 734cm-1处的吸收峰为醛基的伸缩振动,755 cm-1处吸收峰为碳氯键的伸缩振动,光电子能谱在200 eV处有较强吸收,为氯原子的2p轨道电子结合能.     

5-取代1,10-菲咯啉化合物的合成和表征

合成了二种新的5-取代1,10-菲咯啉化合物phen-NHCO(CH2)nBr(n=9,11),它们是高效的分析化学试剂、钌(Ⅱ)类电化学发光(ECL)传感器活性材料的配体.利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证了其组成和结构.     

微波促进取代苯甲酸苄酯类化合物的无溶剂合成

在相转移催化剂和碱存在下,直接以取代苯甲酸和氯化苄为原料,在无溶剂条件下使用微波辐射快速合成了苯甲酸苄酯类化合物.结果表明,反应8 min,产率均可达90%以上.与其他合成方法相比,微波促进无溶剂条件下苯甲酸苄酯系列的合成是一种快捷、简便、高效且环境友好的方法.     

Keggin结构过氧钛三取代杂多配合物的合成、表征及催化活性

合成了Keggin结构过氧钛三取代杂多酸盐 :α K9H[SiW9(TiO2 ) 3O37]·1 2H2 O ,β K8H2[SiW9(TiO2 ) 3O37]·1 0H2 O和K9[PW9(TiO2 ) 3O37]·6H2 O ,用IR、UV吸收光谱 ,极谱———循环伏安和1 83WNMR等测试方法对其性质、结构进行研究 ,结果表明 ,它们都是具有Keggin结构的过氧杂多配合物 ,TiO2 基团的引入将其极谱半波电位提高至 - 0 .3V以上 ,它们对顺丁烯二酸的H2 O2 环氧化反应具有显著的催化活性 .