一种用于氟离子可视化检测的荧光探针

丙二腈与6-羟基-2-萘甲醛反应合成2-(6-羟基萘-2-亚甲基)丙二腈(探针1),并将其作为荧光探针用于检测氟离子.在测试体系中,探针1的二甲基亚砜(DMSO)溶液为浅黄色,几乎没有荧光;加入氟离子后,溶液颜色立刻变为粉红色,且溶液显示蓝色荧光;而加入其他阴离子,溶液未显示荧光.研究还发现探针1对氟离子具有较强的选择性和较高的灵敏度;Job's法得出探针1与氟离子之间的配比为1:1;核磁滴定结果表明加入氟离子后,探针1上的酚羟基发生去质子化反应;分子轨道理论计算得出,探针1去质子化后HOMO-LUMO能级差增大,明显改变了溶液颜色和荧光光谱.     

Al(Ⅲ)水杨醛苯甲酰腙荧光熄灭测定Ni(Ⅱ)的研究

Al（Ⅲ）水杨醛苯甲酰腙荧光体系,在Ni（Ⅱ）的存在下,荧光发生熄灭现象。Ni（Ⅱ）量在10－8～10－6M范围内,体系的荧光强度与其含量呈良好的线性关系,检测眼达10－8M级。此法测定Ni（Ⅱ）比原子吸收光谱法（10-7M）和比色法（10－6M）灵敏度高。     

Al（Ⅲ）水杨醛苯甲酰腙荧光熄灭测定N9（Ⅱ）的研究

Ａｌ（Ⅲ）水杨醛苯甲酰腙荧光体系,在Ｎｉ（Ⅱ）的存在下,荧光发生熄灭现象。Ｎｉ（Ⅱ）量在１０＾－８－１０＾－６Ｍ范围内,体系的 光强度与其含量呈良好的线性关系,检测限达１０＾－８Ｍ级。此法测定Ｎｉ（Ⅱ）比原子吸收光谱法和比色法灵敏度高。     

MHEBM荧光分子探针法快速测定维生素B6

以新荧光试剂6-甲基-2-(α-羟乙基)-1H-苯并咪唑(MHEBM)作为荧光探针,利用维生素B_6(VB_6)对MHEBM荧光的增敏作用,建立了VB_6测定新方法。实验结果表明,在中性介质中,MHEBM的荧光强度与VB_6的浓度呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.999 8,VB_6的线性范围为(0.2—18.2)μg/mL,检出限为0.098μg/mL。方法用于样品中VB_6的测定,RSD=2.32%,加标回收率99.54%。     

2-(2′-羟基苯基)苯并咪唑类衍生物的合成及荧光性质

合成了4种2-(2′-羟基苯基)苯并咪唑类衍生物,并对其结构进行了表征;研究了衍生物的荧光性质及互变异构体对荧光量子产率的影响;探讨了不同的取代基对荧光性质的影响,得出吸电子取代基使荧光量子产率减小的结论.     

3,5-二溴水杨醛苯甲酰腙与金属离子配合物的摩尔吸光系数及烟道灰中镓的测定

阐述了3,5-二溴水杨醛苯甲酰腙(DBSBH)与40多种金属离子所形成的配合物在中性、弱碱性介质中的摩尔吸光系数(ε).其中,与稀土元素所形成的配合物的摩尔吸光系数最大(尤其是钬元素).将DBSBH与镓的配合物用于光度法测定烟道灰中的镓,结果令人满意.     

高选择性、高灵敏的咔唑衍生物F-荧光增强型探针

以4-羟基咔唑为原料,合成了一种含硅氧基团的咔唑衍生物(HCTC),通过核磁共振氢谱和高分辨质谱对其结构进行了表征,并对探针的F-检测性能进行了研究。结果表明:HCTC能够利用F-对硅氧键的高亲核性的特异性进攻,表现出对F-的化学反应型荧光探针特性;当加入F-以后,该探针溶液在波长433 nm处出现新的荧光发射峰,并伴随轻微的红移现象,而加入其他常见的阴离子都不能引起类似的现象,HCTC对F-的检测限相对较低(0.21 μmol/L);将HCTC探针制备成荧光试纸,它能够对含少量乙腈的水溶液中的F-具有荧光检测性能。HCTC是一种高选择性、高灵敏度的F-荧光增强型探针。     

2-水杨酰腙丙酸荧光猝灭法快速测定天然水中的痕量铜

本文利用Cu2 对2-水杨酰腙丙酸(SHPA)荧光的猝灭作用，建立了快速测定天然水中痕量铜的新方法。实验结果表明，在中性介质中，SHPA的荧光强度与Cu2 的浓度呈良好的线性关系，相关系数(r)为0.9974，Cu2 的检出限为0.36 μmol/L，线性范围为(0.7 – 9.3) μmol/L。本方法用于模拟天然水水样中Cu2 的测定，RSD = 2.41%。     

2-水杨酰腙丙酸荧光猝灭法快速测定天然水中的痕量铜

利用Cu2+对2-水杨酰腙丙酸(SHPA)荧光的猝灭作用,建立了快速测定天然水中痕量铜的新方法。实验结果表明,在中性介质中,SHPA的荧光强度与Cu2+的浓度呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.997 4,Cu2+的检出限为0.36μmol/L,线性范围为(0.7-9.3)μmol/L。本方法用于模拟天然水水样中Cu2+的测定,RSD=2.41%。     

基于苯并噻唑腙的铜离子荧光探针

铜是生命必需微量元素,是许多金属酶发挥催化作用的辅因子,同时,过量摄入铜能引起许多神经退行性疾病。因此,方便、快速地检测铜离子非常有价值。通过缩合2,4-二甲氧基苯甲醛与2-肼基苯并噻唑合成了一个可以高选择性识别铜离子的荧光探针,反应简单,产率较高,具有一定的实用价值。在乙腈/HEPES缓冲溶液中(pH=7.0),探针没有荧光,加入铜离子能引起发射强度显著增加,发出明亮的蓝色荧光,其它常见金属离子不能引起探针的发射光谱发生明显变化,而且对铜离子的检测没有影响。Job曲线研究表明二者形成了1:1的络合物。     

一种基于2-(2-羟基苯基)苯并噻唑近红外脂滴荧光探针的合成及细胞成像研究

以2-(2-羟基苯基)苯并噻唑为母体,通过缩合反应,将其与二氰基异佛尔酮相连接,合成得到一种近红外荧光探针LD-YK,并对其结构进行了氢谱表征.通过紫外-可见吸收与荧光发射光谱研究了探针LD-YK的光物理性质,结果表明探针LD-YK在不同溶剂中的最大荧光发射波长均超过650 nm,属于近红外区域,且具有较大的斯托克斯位移.细胞实验结果表明探针LD-YK具有较低的细胞毒性,且可靶向于细胞内的脂滴部位.     

8-羟基喹啉-2-醛-芳香酰腙Cu(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA相互作用

合成并表征8-羟基喹啉-2-醛-苯甲酰腙Cu(Ⅱ)配合物(2a)和8-羟基喹啉-2-醛-对羟基苯甲酰腙Cu(Ⅱ)配合物(2b),利用黏度滴定、紫外光谱和荧光光谱法研究它们与CT-DNA相互作用情况.实验结果表明,配合物2a和2b均为良好的DNA插入试剂,它们与DNA的结合常数分别为1.162×106 L·mol-1和6.934×106 L·mol-1,均为潜在的抗肿瘤药物.     

铬(VI)与3,5-二溴-4-(2,4二羟基)苯偶氮苯基荧光酮显色反应的研究与应用

在弱酸性(pH=6.0)介质和表面活性剂CTMAB存在的条件下,3,5-二溴-4-(2,4二羟基)苯偶氮苯基荧光酮与铬(VI)形成稳定的三元络合物,可用分光光度法测定微量铬(VI),其最大吸收波长λ为537 nm,表观摩尔吸光系数ε为2.33×105 L·mol-1·cm-1,铬(VI))在4～650 μg·L-1范围内符合比尔定律,用拟定方法测定电镀废水中总铬含量,结果较满意.     

MHMBM荧光增敏法快速测定生物样品中的痕量铝

利用Al3+对6-甲基-2-(α-羟甲基)-1H-苯并咪唑(MHMBM)荧光的增敏作用,建立了快速测定生物样品中痕量铝的新方法。实验结果表明,在中性介质中,MHMBM的荧光强度与Al3+的浓度呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.990 9。Al3+的检出限为1.5 ng/mL,线性范围为(0.004 5-0.135)μg/mL。方法用于灌木枝叶标准样品(CRMs)中Al3+的测定,RSD=0.46%,分析结果与CRMs的标示值一致。     

对阴、阳离子选择性识别的钳型菲啰啉荧光探针

2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉与2,4-二羟基苯甲醛在乙酸酐中缩合反应得到2,9-（E,’E）-双（2’,4’-二（乙酰氧基）苯乙烯基）-1,10-菲啰啉（探针a）;再将其进一步水解得到2,9-（E,’E）-双（2’,4’-二（羟基）苯乙烯基）-1,10-菲啰啉（探针b）.探针经^1 H NMR、^13 C NMR、IR、MS表征,为钳型对称大共轭结构,发光性能良好.探针a、b均对Cu^2＋、Ag^＋有荧光猝灭作用;探针b由于分子中含有羟基结构而选择性识别阴离子F^-、AcO^-,为一种双功能离子探针.光谱滴定测出探针a、b与金属离子的作用比为2∶1;探针b与阴离子的作用比为1∶1,作用稳定常数均达104 L·mol^-1.作为检测特定离子的荧光探针具有良好的分析参数.     

2,6-双(3,5-二甲基吡唑基)吡啶稀土配合物的合成与荧光性质

在乙醇和水溶液中分别合成了Eu3 、Tb3 与2,6-双(3,5-二甲基吡唑基)吡啶的两种配合物,并对其进行了紫外光谱、荧光光谱等测试.结果表明,生成的配合物具有较好的荧光特性,在相同溶剂条件下,Eu3 配合物的荧光性能比Tb3 配合物的强.Eu3 、Tb3 配合物在乙醇中的荧光强度都比在水中的好.     

基于硅氟作用的BODIPY类氟离子荧光探针的合成与性质研究

利用F-与硅原子具有极强的相互作用,本文报道了一种基于硼二吡咯亚甲基(BODIPY)含硅氧键染料的合成及其对氟离子专一性的荧光识别.     

双核配合物[La_2(C_(10)H_8N_2O_4)_2(C_(10)H_9N_2O_4)_2(H_2O)_4]·3H_2O·C_6H_6的合成、晶体结构和生物活性

目的研究新合成的镧(Ⅲ)与N-(2-异丙酸)-邻羟基苯甲酰腙(C10H10N2O4,简称H2L)配合物的晶体结构及其生物活性。方法单晶培养用溶剂扩散法,结构用单晶衍射仪测试,生物活性用盆栽活体试验。结果得到了一个新的双核镧配合物的单晶,该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.908 19(19)nm,b=1.233 2(3)nm,c=1.325 1 nm,α=104.157(4)°,β=99.312(4)°,γ=108.911(3)°,Z=2,Dc=2.038 g/cm3,μ=2.504 mm-1,F(000)=789,最终偏差因子R1=0.040 1,wR2=0.106 2,GOF=1.016。配合物对小麦条锈病菌和白菜黑斑菌有较好的抑制效果,并对作物具有助长作用。结论新芳酰腙镧配合物晶体的制得为配位化学、稀土化学增添了新的内容,其良好的生物活性为其在农业上的应用提供了依据。     

一种双响应范围pH荧光探针的合成与性能

以芘甲醛和3,4-二羟基苯甲醛为原料,设计合成了一种可以同时检测酸性和碱性范围的pH荧光探针,并通过核磁、质谱对其结构进行了表征.结果表明:在二甲基亚砜(体积分数30%)的缓冲溶液中,该探针对pH < 6.0和pH>9.5范围内的pH检测都有比色和荧光响应,pK_a分别为4.69和10.40,而相同条件下探针对其他离子几乎无类似的识别现象.因此,该探针对酸性和碱性范围内的pH检测具有明显的特异性识别响应.     

2'-(2 -呋喃亚甲基)水杨酰腙Schiff碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

首次研究了以2'-(2-呋喃亚甲基)水杨酰腙Schiff碱铜(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)-THBH]为中性载体的PVC膜电极,该电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序从大到小为:SCN-,Sal-,ClO-4,I-,Br-,NO-3,Cl-,NO-2,SO2-3,SO2-4,H2PO4-.电极在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN-在1.0×10-1～5.0×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-53.4 mV/dec(25℃),检测下限为1.2×10-6mol/L.利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等优点.将电极初步应用于实际样品废水分析,结果与HPLC法一致.