5,10,15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉(HPTPP)的紫外可见光谱研究

卟啉及金属卟啉广泛地存在于自然界和生物体中,如细胞色素、血色素、叶绿素[1]等都是金属卟啉配合物.金属卟啉在生物化学上具有非常重要的地位[2].     

取代四苯基卟啉的紫外、荧光光谱及电化学性质

采用紫外可见光谱法、荧光光谱法以及循环伏安法研究了取代四苯基卟啉的光谱学和电化学性质.探讨了不同取代基对其光谱及电化学性质的影响,并对实验结果进行了分析和归纳.     

2—芳基乙烯基苯并恶唑的催化合成和紫外光谱的取代基效应

在ＫＦ－Ａｌ２Ｏ３负载型固体大催化下，２－甲基苯并恶唑和芳香醛发生缩合反应，高产率地合成了２－芳基乙烯基苯并恶唑，测定了产物在１５种溶剂中的紫外光谱，其最大吸收频率与Ｈａｍｍｅｒｔｔ取代基常数之间存在良好的线性关系。     

亚碘酰苯氧化锰卟啉反应的取代基效应研究

报道了锰卟啉系列化合物被ＰｈＩＯ氧化开环的反应动力学和取代基效应对反应的影响规律，研究结果表明，单锰卟啉被ＰｈＩＯ氧化反应在动力学上为一级反应，且反应动力学常数ｋ与取代基特性常数σ之间存在线性关系。     

可溶性聚苯胺衍生物的紫外可见光谱研究

研究了POT、PDMAn、PmClAn、PAn几种聚苯胺及其衍生物的电子光谱,讨论了环取代基和掺杂对紫外可见光谱吸收峰的影响,并从高分子链结构的变化及轨道能级进行解释。研究结果表明环取代基的体积加大,数量增加,电负性增强将使有效共轭长度变短,紫外光谱中吸收峰蓝移.而质子酸掺杂后分子链中形成半醌式自由基阳离子,电活性大大提高,紫外可见光谱吸收峰也将发生变化。     

卟啉及金属卟啉配合物的化学研究进展

卟啉化学是现代化学领域中重要的研究分支之一,卟啉及金属卟啉化合物在医学、分析化学、材料化学、能源等领域有广泛的应用.论述了卟啉及金属卟啉化合物的结构、性质及主要的几种合成方法.     

2,4-二硝基取代二苯乙烯和2-芳基乙烯基吡啶紫外光谱的取代基效应

测定了2，4-二硝基取代二苯乙烯和2-芳基乙烯基吡啶两个系列化合物在16种溶剂中的紫外光谱，其最大吸收波率与Hammett取代基常数之间存在良好的线性关系，线性相关系数分别在0．99和0．95以上。     

取代四苯基卟啉的合成及性能研究

以吡咯、苯甲醛为主要原料,合成得到四苯基卟啉;将其经硝化、还原、磺化反应处理,又分别得到5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉、5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉、5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三(4-磺酸钠苯基)卟啉3种不同取代四苯基卟啉化合物,借助元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱等手段对所合成的4种化合物进行了表征.采用紫外-可见光谱法、荧光光谱法以及循环伏安法对4种化合物的光谱性质和电化学性质进行了探究,并讨论了不同取代基的影响.     

卟啉及过渡金属卟啉的电化学性质

利用循环伏安法研究了两种中位具有不同取代基的卟啉和它们过渡金属配合物在DMF溶液中以四丁基高氯酸胺（TBAP）为电介质的电化学性质， 取代基的吸电子能力越强， 卟啉越容易被还原. 不同金属离子均使卟啉的氧化还原反应向负值移动， 其中Zn负移最大.     

Solvent effects on photophysical properties of copper and zinc porphyrins

The photophysics of Zn（tetraphenylporphyrin,TPP）, Zn（tetra-2,4,6-trimethylphenyl porphyrin, TMP）, Zn （tetra-（o-dichlorophenyl） porphyrin, TPPCI8）, Cu（tetraphenylporphyrin,TPP）, Cu（tetra-2,4,6-trimethyl- phenyl porphyrin,TMP）, and Cu（tetra-（o-dichlorophenyl） porphyrin, TPPCIE, TPPCI8） in several solvents have been investigated on steady state and time-resolved spectroscopy. The Cu（TPPCI8 ） is normal and shows no evidence of CT transition in the visible or near UV regions in nonpolar solvent. However, Cu（TPPCI8）shows a blue shift in the absorption spectrum and intramolecular CT bands at absorption spectra in polar solvent, which shows a fluorescence maximum emission at 650 nm and 8.4 ns lifetime. The reason can be attributed to two points. Firstly, the increase of solvent polarity can enlarge outer reorganisational energy, which is favorable to reduce the activation free energy of charger-transfer transition based on Marcus theory of electron transfer. Moreover, the internal heavy-atom effect on Cu（TPPCIE） is encouraging to stabilize the 2T1 state also, which increases the possibility of population to CT band from 2T1 state. This result is in accord with an earlier estimate of a 10 ns lifetime and CT absorption at 640 nm bands for the CT state of Cu （11） octethylporphyrins. Other possible reasons arousing unusual fluorescence like H-bonding, axial ligands, molecular aggregation are excluded.     

磁场/光催化强化人工湿地净化生活污水的试验研究

人工湿地已成为广泛运用的污水处理方式,但仍存在效率较低等缺陷,而以人工湿地耦合多种强化工艺已成为近年来的研究热点。分别构建了磁场强化和光催化强化的人工湿地,针对不同进水浓度和水力停留时间(hydraulic retention time,HRT)(24、48、72 h),探究在磁场和光催化强化作用下的人工湿地对污水中TP、PO₄^3--P、NH₄⁺-N和COD_Cr的去除效果。研究结果表明,施加磁场后可促进人工湿地系统对NH₄⁺-N和COD_Cr的去除,当HRT为24～72 h时,磁场强化的人工湿地对NH₄⁺-N和COD_Cr的去除率分别能达到58.77%～96.91%、41.16%～85.42%。光催化作用由于大量自由基的生成,对污水中部分污染物降解效果明显,其对TP的去除率最大能达到59.85%,相比传统的人工湿地去除率提高了27.82%;去除NH     

密度泛函数理论研究取代基对 X-PhPhCH=NPh-Y构型的影响

采用密度泛函方法在B3LYP/6-31G*水平上优化了49个模型化合物X-Ph Ph CH=NPh-Y的几何构型,获得了化合物苯胺环与C=N的二面角τ2.为了验证计算结果的可靠性,合成并培养了Ph Ph CH=NPh-OMe化合物的单晶.研究表明,二面角τ2随着取代基X和Y的变化而显著地变化,τ2变化范围为142.42°~156.90°.计算结果和实验数据基本吻合,表明该计算方法具有较好的可靠性;在此基础上,研究了模型化合物中取代基对二面角τ2的影响,同时还构建了一个能表达取代基和分子构型关系的定量模型.该研究为探讨芳基希夫碱分子中取代基对分子构型的影响提供了一种切实可行的方法.     

硅氧基苯基卟啉的合成及表征

本文首次将三甲基硅基、乙烯基二甲基硅基和二苯基甲基硅基接枝到四羟基苯基卟啉上,制得三种新型卟啉衍生物。采用质谱、核磁、元素分析和红外光谱表征了它们的结构并对它们的溶解性能进行研究。同时研究了不同取代基团卟啉、不同中心金属离子四羟基苯基卟啉的紫外-可见光谱,还进行了荧光光谱分析。     

农田退水中氮磷与吡虫啉的光催化水循环协同净化试验研究

为探究光催化和水循环协同净化氮磷和吡虫啉污染的效果,设计了空白对照、水循环和光催化水循环3组生态浮床系统、6个处理组对2种模拟农田退水(氮磷退水、氮磷和吡虫啉复合污染退水)进行了试验研究。试验结果表明:水体循环能增强浮床系统对氮的去除效果,7.d后氮磷退水的水循环浮床水体中氨氮和硝氮去除率较空白对照浮床分别提升了5.5%和27.1%;增加光催化的净化技术可加快氨氮硝化,氮磷退水的光催化水循环浮床水体中氨氮和硝氮去除率较空白对照浮床分别提升了26.2%和20.3%;吡虫啉会影响水循环浮床系统对氮磷的净化效果,TiO2光催化复合陶粒对吡虫啉有良好的氧化降解效果,同时对氮磷和吡虫啉复合污染有显著净化效果;氮磷和吡虫啉复合污染退水的光催化水循环浮床降解了 58.2%的吡虫啉,水体中氨氮、硝氮和磷酸盐去除率较未添加吡虫啉的水循环浮床分别提升了72.4%、15.0%和14.8%。     

EPR and UV—vis studies of biomimetic complexes of molybdoenzyme and tungstoenzyme

The biomimetic synthesis and the study of the ca-talysis mechanism of molybdenum and tungsten oxotransfer enzyme have been attracted considerable at-tention for a long time, because the oxotransfer enzymes play an important part in the nitrogen, sulfur and carbon cycles in the biological system[1—4]. With the development of the X-ray crystallography, it is possible to determine the structure of molybdenum and tungsten enzymes. However, due to the complexity and dedicated nature of the protein…     

金属卟啉的热稳定性及热重动力学研究

采用热重分析法,研究了钴四苯基卟啉(Co-TPP)、钴四苯骈卟啉(Co-TBP)、钴卟啉胆固醇酯(Co-TPPCE)和铜卟啉胆固醇酯(Cu-TPPCE)配合物的热稳定性,实验结果表明:四种金属卟啉的热稳定性顺序为:Co-TPP>Cu-TPPCE>Co-TPPCE>Co-TBP,说明金属卟啉的热稳定性与其卟啉配体及中心离子的性质有关,配体的给电子能力和中心离子吸电子的能力越强,金属卟啉的热稳定性越高.     

Study on synthesis and biological activities of novel water-soluble metalloporphyrins

The synthesis and characterization of a series of metal porphyrins, M^II(Por), {Por=dianionic of 5, 10, 15, 20-tetrakis [4-(4′-bromobutyloxy) phenyl]porphyrinato and 5, 10, 15, 20-tetrakis [4-(4′-butyloxypyridine bromide)phenyl]porphyrinato, M=Zn, Cu, Mn, Co, Ni, Ru-CO} were described. The complexes 3a-3e were prepared from the reactions of compound 2 with metal acetates in chloroform, and the treatment of 3a-3f with excess of pyridine gave corresponding complexes 4a-4f. These new compounds were identified by absorption spectroscopies,¹H-NMR and elemental analyses. The results of biological activity testing for 4a-4f revealed that 4a and 4c had stronger inhibiting action on the growth metabolism ofEsche richia coli. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China (No: 29972035) and the Zi-Qiang Science Foundation of Wuhan University, 2000 Biography: Li Zao-ying (1949-), famale, Professor, research interests, study on synthesis and biological activities of metalloprphrins.     

特快速暂态过电压及其对主变的影响

由于操作全封闭SF6气体绝缘变电站(GIS)隔离开关而引起的特快速暂态过电压(VFTO)是GIS特有的一种过电压,对变电站内的设备特别是电感类设备如变压器等构成新的影响。该文在简述500kVGIS特快速暂态过电压产生的原因、影响因素、危害及其抑制措施的基础上,以江苏宜兴抽水蓄能电站500kVGIS变电站为例,采用PSCAD/EMTDC软件详细计算分析了多种操作方式下的VFTO。以相关文献的试验结果作为参考,讨论了VFTO对主变的影响。结果表明,由于连接主变与GIS的长电缆明显抑制了出现在主变侧的VFTO,该项目中涉及的VFTO对主变的影响不明显,不会造成主变的匝间绝缘击穿。