己二醇的清洁催化氧化合成

报道了己二酸的清洁合成方法 .采用 2 7.5 %过氧化氢为氧化剂以及烷基胺硫酸盐为相转移剂 ,Na2 WO4 ·2H2 O可催化氧化环己烯制备己二酸 .试验结果表明 ,在回流温度下十二胺硫酸盐和三正辛胺硫酸盐可作为该反应有效的相转移剂 ;工业品的十二叔胺硫酸盐和十八叔胺硫酸盐的相转移效果低于十二胺硫酸盐和三正辛胺硫酸盐 ;反应结束后得到的均相溶液在 5℃下静置 12h ,过滤晶体产物并在空气中干燥后得到高纯度的己二酸     

合成水杨醛方法的改进

采用Reimer-Tiemman合成法,首次使用十六烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂,以苯酚和三氯甲烷为初始原料,制备水杨醛,通过高分辨质谱、傅里叶红外、核磁共振光谱等测试仪器进行表征得以确认.考察了氢氧化钠用量、相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵用量、反应温度、反应时间等因素对水杨醛产率的影响,优化条件之后水杨醛最佳产率为60.5%.此工艺路线具有合成方法简便、反应条件温和、产品质量稳定、产品收率较高等优点,可以进行工业放大.     

季铵盐催化合成β-硝基对氯苯乙烯

以季铵盐PTCA作相转移催化剂,通过Henry反应,在醋酸铵/冰乙酸存在的条件下,用对氯苯甲醛与硝基甲烷缩合合成β-硝基对氯苯乙烯.研究了不同相转移催化剂的催化活性、催化剂的用量、反应时间、反应温度和反应物物料量比对反应产率的影响.实验结果表明:季铵盐PTCA是一种优良的相转移催化剂;以季铵盐PTCA为相转移催化剂,反应物料量比n对氯苯甲醛:n硝基甲烷为1.0:1.8,反应温度为78 ℃,反应时间为2 h,在弱酸性条件下进行反应,产率达74.25%.     

己二酸制备实验的改进

利用相转移催化剂对现行高师化学实验教材中己二酸制备实验的改进，可使反应条件温和，产率提高，反应时间缩短。     

聚合物相转移催化反应的研究 Ⅳ对氯苯氧基乙酰芳胺的合成

应用聚合物相转移催化法,以对氟苯氧基乙酰氯与芳胺为反应试剂,合成了10个对氯苯氧基乙酰芳胺.研究结果表明,聚合物相转移催化法与文献报道的相比较,有产半高、反应条件温和、分离提纯简便等优点.     

一种制备增产胺及其衍生物的新合成方法

本文报道一种制备增产胺及其衍生物的新方法，３，４－二氯苯酚与环氧乙烷在ＮａＯＨ／异丙醇溶液中开环得到２－（３，４－二氯苯氧基）乙醇２ａ，产率９８％，２ａ与苯磺氯反应生成相庆的苯磺酸酯３ａ，产率９７％，后者与二乙胺进行胺化得到增产胺１ａ，使用相同的方法还制得７个衍生物１ａ－１ｈ。     

新型三联季铵盐表面活性剂的合成与性能研究

本文合成了一种三聚阳离子表面活性剂—三(2-氯化十二烷基二甲铵基乙基)胺(TCDAEA)。以三乙醇胺、氯化亚砜为原料,经分子内亲核取代合成了中间体三(2-氯乙基)胺并通过乙酰化法测定其转化率;然后以三(2-氯乙基)胺与N,N-二甲基十二烷基叔胺经季铵化反应合成了TCDAEA。并通过单因素条件实验考察了催化剂质量分数、反应温度、反应时间、溶剂质量分数、N,N-二甲基十二烷基叔胺与三(2-氯乙基)胺物质的量比等因素对产品产率的影响及其对产品溶液表面张力的影响。结果表明：当氢氧化钾质量分数为0.3%、nN,N-二甲基十二烷基叔胺：n三(2-氯乙基)胺=3.9、溶剂质量分数为20%、反应温度为80℃、反应时间为6h时,产品收率可达96.56%;在上述条件基础上,在25℃、临界胶束浓度为4.2?0-4mol/L时,产品溶液的表面张力降低至25.2mN/m。此外,用FT-IR方法对中间体和产物TCDAEA进行了分析表征,研究表明,TCDAEA是一种新型的三聚季铵盐阳离子表面活性剂,具有更高的表面活性。     

相转移催化氧化三甲氧基甲苯合成辅酶Q0的研究

对3,4,5-三甲氧基甲苯氧化制备辅酶Q0的相转移催化氧化合成反应以及相转移催化剂、溶剂、氧化剂、温度等因素进行了研究,结果表明,异相催化氧化法解决了产生过度氧化的问题,工艺条件为:利用阴离子型相转移催化剂,温度为37℃左右,反应物:氧化剂=1:2.5,混合溶剂采用乙醚和甲酸,产率可达到55%以上。     

相转移催化剂催化合成大红粉颜料的研究

研究了以色酚AS、苯胺和亚硝酸钠为原料,以十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基磺酸钠(DBS')、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为相转移催化剂,通过重氮化反应和偶合反应催化合成大红粉颜料;探究了相转移催化剂种类、催化剂用量、反应时间对大红粉颜料产率的影响;实验结果表明:加入相转移催化剂的产物产率均明显提高,且混合催化剂(SDS和SDBS)催化性能最好,在反应中无明显起泡现象;相转移催化剂最佳用量为0.1 g,最佳反应时间为30 min,产率可达88.1%;方法具有操作简单、反应速度快、产物收率高、产品纯度好等特点。     

相转移催化糠醛歧化反应的研究

研究利用多种相转移催化剂在不同条件下通过糠醛的歧化反应制备糠醇和糠酸．结果表明：采用Span80为催化剂,当催化剂用量为质量分数5％、反应温度为15℃、反应3h时,糠酸的产率高达92％．     

马来酸酐双酯型阳离子可聚合表面活性剂的合成研究

合成了马来酸酐双酯型阳离子可聚合表面活性剂,采用马来酸酐与十二醇开环生成十二烷基马来酸酐半酯;用2-(二乙氨基)氯乙烷盐酸盐在弱碱性(KHCO3)条件下与十二烷基马来酸酐半酯烷基化而生成亮黄色油状的长链叔胺;然后用溴化苄与十二烷基叔胺季胺化而生成马来酸酐双酯型阳离子可聚合表面活性剂,研究结果表明:当十二烷基叔胺与溴化苄反应摩尔比为1:1.2,反应温度为60℃,于丁酮中反应2,4 h,表面活性单体产率最高可达68.65％,红外光谱和核磁共振氢谱证实了所合成表面活性剂的结构,该产品能显著降低水的表面张力(28.21 mN·m-1),并具有较低的临界胶束浓度(0.0167 mmol·L-1).     

一种合成2，5—二甲氧基苯甲醛的新方法

2，5－二甲氧基苯甲醛是重要、不易合成的药物中间体。以对甲氧基苯酚为原料，经聚乙二醇10000催化的Reiman-Tiemann反应及甲氧基化制备而得。通过比较不同相转移催化剂对Reimer-Tiemann反应产率的影响，选择效果最佳的聚乙二醇－10000（PEG－10000）作为该反应的相转移催化剂。把2－羟基－5－甲氧基苯甲醛的甲氧基化放在缓冲溶液中进行，产物的收率和品质有明显提高。就影响产率的各种因素进行了探讨，并从机理上作了简要解释。通过反应条件改进，总收率达68％。     

CrO3/SiO2固载氧化剂对脱氢枞胺衍生物B环的氧化

以硅胶作载体,制备了负载型CrO3/SiO2固载氧化剂,研究了CrO3/SiO2氧化剂对N-苯甲酰基脱氢枞胺定向氧化制备N-苯甲酰基脱氢枞胺-7-酮的反应特征,考察了溶剂种类、溶剂量、反应温度、CrO3负载量及氧化剂用量对产率的影响。结果表明,采用负载量为2 mmol/g的CrO3/SiO2固载氧化剂,氧化剂与N-苯甲酰基脱氢枞胺物质量之比为2∶1,以50 mL环己烷为溶剂,回流温度(80.7℃)下搅拌反应8 h,可将1 g(2.57 mmol)N-苯甲酰基脱氢枞胺氧化成N-苯甲酰基脱氢枞胺-7-酮,产率为60%。该氧化剂具有制备简单,可应用于各种烯丙位氧化的特点,且氧化选择性和产物得率相对较高,反应操作简单,提纯方便。     

叔胺类化合物的合成新方法

提出了一种由仲胺合成叔胺的新方法，胺与丙烯腈的Michael加成产物与卤代烃发生季铵化，生成的季铵盐完成Hoffmann型消除反应，合成了系列叔胺类化合物3a，3b，6，其结构经IR，^1HNMR，Ms谱证实，本文还就反应温度、溶剂、反应物结构等对反应的影响做了详细探讨，确定了最佳反应条件。     

季铵盐型双子表面活性剂18-4-18的合成

以十八烷基二甲基叔胺与1,4-二溴丁烷为原料合成季铵盐型双子表面活性剂18-4-18,并通过单因素法确定该反应的最佳工艺条件。由实验得出合成18-4-18的最佳反应条件为:反应温度70℃,将1,4-二溴丁烷加入到过量的十八烷基二甲基叔胺中,反应物摩尔比为n(十八烷基二甲基叔胺):n(1,4-二溴丁烷)=2.2:1,保温搅拌48 h,反应产率为75.6%。     

N-芳基二茂铁磺酰胺的合成及表征

为了制备具有生物活性的二茂铁衍生物,并和相应的苯系化合物比较,使二茂铁碘酰甩与芳香胺反应,合成了９个二茂铁磺酰胺,产率为５３．５％￣７９．１％,研究了芳香胺取代基对产率的影响。通过元素分析、红外光谱和＾１ＨＮＭＲ对产物进行了表征。     

多卤代烷反应的研究(Ⅲ)——1,2,3-三氯丙烷在相转移催化下的N-取代反应

讨论了在相转移催化和一定的溶剂作用下1,2,3-三氯丙烷与二甲胺的反应,发现N-取代的产率有明显的提高。该反应采用聚乙二醇400作相转移催化剂(PTC),加入了一定的溶剂和氢氧化钠,在50℃下反应5h,N,N-二甲氨基-1,3-二氯丙烷的产率可达到40～50%     

兴斯堡方法的真实性及局限性

现行有机化学教材及实验手册中都将兴斯堡实验作为鉴别伯、仲、叔三类胺的典型反应,认为在兴斯堡条件下叔胺不反应．本作在查阅大量的实验献及进行长期实验验证后,发现叔胺在大多数条件下也能发生兴斯堡反应,且兴斯堡反应在鉴别伯胺和仲胺时有一定的局限性．     

由苯酚制备水杨醛的实验研究

本文从减少副反应的角度出发，改变了Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｅｍａｎｎ反应操作中氢氧化钠溶液的加入方式，用过量的氯仿作溶剂，以三正丁胺为相转移催化剂，通过由本酚制备水杨酸的实验，研究了催化剂、氯伤和氢氧化钠用量以及反应时间对水杨醛产率的影响，水杨酸的产率达５８％．     

超声波辐射与相转移催化合成香兰素

首次研究了超声波辐射和相转移催化相结合的技术在Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｍａｎｎ反应合成香兰素中的应用，并探讨了影响反应的各因素。实验表明：在固－液相条件下以ＰＥＧ－６０００为相转移催化剂，超声波辐射２ｈ，所合成的香兰素产率可达３９．２％。这与研究同类反应报道的最好结果比较，香兰素产率提高７．２％，合成反应时间缩短一半．