N-芳基-α-氨基苄基膦酸的合成及与锌盐复配对A3钢的缓蚀性能研究(Ⅴ)

以二甲亚砜为溶剂,用芳醛与芳胺、亚磷酸一步合成了9个未见文献报道的N-芳基-α-氨基苄基膦酸,并研究了它们与锌盐复配在pH=8的碱性介质中对A     

N—芳基—α—氨基苄基膦酸的合成及与锌盐复配对A3钢的缓蚀性能研究（V）

以二甲亚砜为溶剂，用芳醛与芳胺、亚磷酸一步合成了9个未见文献报道的N－芳基－α－氨基苄基磷酸，并研究了它们与锌盐复配在pH=8的碱性介质中对A3钢的缓蚀作用。试验表明，以二甲亚砜为溶剂来合成磷酸是一种较为理想的合成手段；N－芳基－α－氨基苄基磷酸与锌盐具有较好的协同作用。     

α-氨基芳甲基膦酸二酯的制备

以苄胺、芳香醛和亚磷酸二乙酯为主要原料,经过类Mannich和催化氢化脱苄两步反应合成了系列的α-氨基芳甲基膦酸二乙酯,总产率可以达到70%～90%;该方法条件温和、简单、易于操作、适宜于规模化生产,为α-氨基芳甲基膦酸二酯的放大量生产奠定了基础。     

2,3-吡嗪二甲腈衍生物的一锅法合成

室温下,先用二甲亚砜(DMSO)将α-溴代酮氧化成1,2-二羰基化合物,不必分离,直接与2,3-二氨基马来腈反应,两步一锅法合成一系列2,3-吡嗪二甲腈衍生物。5-芳基-2,3-吡嗪二甲腈(3a~3f)的产率较高,5-甲基-6-芳基-2,3-吡嗪二甲腈(3g~3i)的产率较低;第二步缩合过程受溶剂的影响较大,使用乙醇做溶剂或不用溶剂产率较好。所有产物的结构都用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和高分辨质谱进行表征。     

N，N—对苯二胺基（2—羟基）二苄基膦酸四乙酯的合成及结构表征

以水杨醛，对苯二胺为起始原料合成席夫碱后，用亚磷酸酯与席夫碱加成合成α-氨基膦酸酯类阻燃剂N，N-对苯二胺基（2-羟基）二苄基膦酸四乙酯，产物经IR，∧1H-NMR ∧31P-NMR,MS确证。     

N,N''-对苯二胺基-二苄基-α-氨基-1,3,2-二氧磷杂环膦酸酯的合成及表征

由芳香醛、异丁醛、三氯化磷和乙醇为原料制得中间体5,5-二甲基-4-芳基-1,3,2-二氧磷杂环己烷-2-氧(DPDO),用DPDO与由芳醛和对苯二胺缩合制得的席夫碱(SB)经Pudovik加成反应,合成了系列膨胀型阻燃剂N,N'-对苯二胺基-二苄基-α-氨基-1,3,2-二氧磷杂环膦酸酯(A1～A12),并用IR、NMR、MS等对化合物进行了表征.     

N-芳甲基-2-氨基-3-氰基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉衍生物的合成

以芳醛、丙二腈和N-芳甲基-5,5-二甲基环己-2-烯酮为原料,在冰醋酸溶剂中合成了一系列N-芳甲基-2-氨基-3-氰基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉衍生物,该方法具有反应时间短、后处理方便等优点.所有产物结构经红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱表征确证.     

N-烃基-α-氨基苄基膦酸的合成及对钢铁的缓蚀性能研究

应用苯甲醛及其衍生物与胺、亚磷酸一步合成出Ｎ－烃基－α－氨基苄基膦酸,并研究了它们对Ａ３钢在碱性介质中的缓蚀作用．试验表明,苯甲醛及其衍生物与胺、亚磷酸一步合成膦酸是可行的;Ｎ－烃基－α－氨基苄基膦酸在ｐＨ８或ｐＨ１２介质的水溶液中对Ａ３钢有较好的缓蚀作用．     

2-(1-苯基-1,2-亚乙二硫基)亚甲基-3-羰基丁酸乙酯的合成及其与芳醛的缩合反应

以碳酸钾为碱,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,乙酰乙酸乙酯与二硫化碳及1,2-二溴苯乙烷一锅反应,以中等产率(40.3%)合成了Z(E)-2-(1-苯基-1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸乙酯(1).探讨了1在碱性(乙醇钠)条件下与芳醛的缩合反应.结果表明,1在碱性的条件下发生缩合反应的同时也进行了酯的水解反应,得到了2Z(E),4E-2-(1-苯基-1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸(2).     

二芳甲酮化合物合成方法的进展

二芳甲酮是合成药物、染料、农药等精细化学品的重要中间体,本文主要介绍近几年来由二芳基-α-羟基乙酸制备二芳甲酮,二芳基乙腈氧化脱氰制备二芳甲酮及有机硼化合物催化偶联制备二芳甲酮的一些新方法,并对其优缺点进行了评述.     

3-N,N-二甲基氨基-1-芳杂环基-2-丙烯-1-酮合成

目的合成3-N,N-二甲基氨基-1-(3-吡啶基)-2-丙烯-1-酮及其类似物。方法用二甲苯作为溶剂,使N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛与乙酰基芳杂环类化合物,如乙酰吡啶、乙酰噻吩和乙酰呋喃等,在138℃反应24 h,生成3-N,N-二甲基氨基-1-芳杂环基-2-丙烯-1-酮类化合物,并对目标化合物进行了分析鉴定及表征。结果合成7个目标化合物,产率为86%-92%。结论合成方法简便,反应条件较温和,反应产率较高,目标化合物可用于合成新型抗癌药物甲磺酸伊马替尼及其类似物。     

N-芳基-4-碘吡唑与芳基二硫醚的偶联反应

1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑经碘代反应合成4-碘-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑(N-芳基-4-碘吡唑).以N,N'-二甲基乙二胺为配体,在CuI催化下,N-芳基-4-碘吡唑与芳基二硫醚偶联反应,制备了N-芳基-4-芳硫基吡唑,产率75%-82%.最后通过1H NMR、13C NMR、IR、MS对产物结构进行了表征.     

N-芳基-α-氯乙酰胺和硫氰酸钾的反应

N-芳基-α-氯乙酰胺和硫氰酸钾反应可以生成不同的产物,本世纪初已分离并鉴定了三种化合物即N-芳基-α-硫氰基乙酰胺(I)、3-芳基-2-亚氨基-4-噻唑烷酮(II)和2-芳亚氨基-4-噻唑烷酮(III).(I)在加热时可以环化成(II),并重排成(III)或2-芳氨基-4-噻唑啉酮(IV),也有报导认为生成了2-芳氨基-4-羟基噻唑(V).当N-苯基上的邻对位具有不同取代基时,在某些情况下不能得到(I)形式的产物,而直接进行了环化和重排.M.Kh.Mukhitdenova等将N-芳基-α-硫氰基乙酰胺在乙醇水溶液中长期加热时得到了N-芳基-α-氨基甲酰硫代乙酰胺(VI).由于实验条件的不同,得到的产物也不相同,因此有必要对此反应作进一步的研究.     

离子液体中1,4-二芳基四氢喹啉-2,5-二酮衍生物的合成

以芳醛、3-芳氨基-5,5-二甲基环己2-烯酮和Meldrum酸为原料,离子液体为溶剂,在80℃下通过三组分一步反应,合成了一系列的7,7-二甲基-1,4-二芳基-3,4,7,8-四氢化喹啉-2,5（1H,6H）-二酮衍生物．与文献报道的合成类似物方法相比,该方法具有反应条件中性、产率高（83％～90％）、操作简单和环境友好等优点．产物的结构通过IR,^1HNMR和元素分析表征．     

Mg(ClO_4)_2一锅法合成α-氨基膦酸酯

以芳香醛、芳香胺及亚膦酸二乙酯为原料,采用Mg(ClO4)2催化,高收率地一锅法合成一系列的α-氨基膦酸酯,此法适用于含有钝化基团的芳香胺的α-氨基膦酸酯合成.     

N—烃基—α—氨基苄基膦酸的合成及对钢铁的缓蚀性…

应用苯甲醛及其衍生物与胺、亚磷酸一步合成出Ｎ－烃基－α－氨基苄基膦酸，并研究了它们对Ａ３钢在碱性介拮的缓蚀作用，试验表明，苯甲醛及其衍生物胺、亚磷酸一步合成膦酸是可行的；Ｎ－烃基－α－氨基苄基膦酸在ＰＨ８或ＰＨ１２介质的水溶液中对Ａ３钢有较好的缓蚀作用。     

N-烃基-α-氨基苯亚甲基膦酸在不同pH值条件下对A_3钢的缓蚀性能研究

研究了以苯甲醛、水杨醛系列化合物合成的10 种含烃基取代的α-氨基苯亚甲基膦酸(NAABP)对A3 钢在不同pH值条件下的缓蚀性能,试验结果表明:这种取代的含芳环的膦酸在碱性介质中对A3 钢是有效的缓蚀剂,这种抑制腐蚀的过程实际上是阴极钝化过程,NAABP是一种阴极型的缓蚀剂.     

3-(4-苯基-1,3-二硫戊环-2-亚甲基)-2,4-戊二酮的合成及其与芳醛的缩合反应

以碳酸钾为碱,N,以N-二甲基甲酰胺为溶剂,乙酰丙酮与二硫化碳及1,2-二溴苯乙烷反应,以中等产率（47%）合成了3-(4-苯基-1,3-二硫戊环-2-亚甲基)-2,4-戊二酮2.碱性条件下,化合物2比较稳定,通过对碱的选择和芳醛量的控制,化合物2与芳醛缩合可分别以较高的产率合成单面和双面缩合产物1d和1e.     

N-(5-溴-2-羟基苄基)氨基酸衍生物及其金属配合物的合成、表征及抑菌活性

室温下以N-(5-溴-2-羟基苄基)氨基酸及其希夫碱为配体,水和甲醇为溶剂,采用分步法,将配体与金属离子按1:1的摩尔比在弱碱性条件下络合,合成了24种N-(5-溴-2-羟基苄基)氨基酸类金属配合物,并用核磁、红外光谱对其结构进行了表征.结果表明:在配合物中配体N-(5-溴-2-羟基苄基)氨基酸的羟基、氨基和羧基均参与了配位.抑菌测试表明,N-(5-溴-2-羟基苄基)氨基酸衍生物金属配合物的抑菌活性普遍高于其配体,并且还原型配合物活性要高于希夫碱型,对白色念珠菌的抑菌效果更为明显,均高达100%.     

α-环糊精与4-（N，N-二甲氨基）苯甲酸酯包合作用的光谱学研究

用分子光谱法研究了α-环糊精(α-CD)与4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸(DMABA)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯(EDMAB)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸异戊酯(IADMAB)和4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸异辛酯(EHDMAB)分子间的包合作用.比较了α-CD与DMABA、EDMAB、IADMAB和EHDMAB所形成包合物的组成和结合位点,根据主-客体分子的大小和结构探讨了相应的包合机理,具有较短碳链的EDMAB和IADMAB分子是4-(N,N-二甲氨基)端优先进入α-CD空腔, 而对带有疏水性长碳链的EHDMAB分子是柔性的异辛基端优先进入α-CD空腔,因此,α-CD与EDMAB、IADMAB和EHDMAB形成了不同类型的1∶1型主-客体包合物.随着溶液中α-CD浓度的增大,4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸酯分子未被包合部分可再结合一个α-CD形成2∶1型的主-客体包合物.