不饱和有机酸在铱－铑合金电极上吸附和电化学的还原过程

对不饱和有机酸在铱－铑合金电极上的吸附和电化学还原过程的动力学规律和反应机理进行了系统的研究．在理论上揭示了电极材料的催化活性，以及发生在电极表面的吸附和电化学还原过程的动力学基本规律．确定了其反应机理．     

不饱和有机酸在铱—铑合金电极上吸附和电化学的还原过程

对不饱和有机酸在铱－铑合金电极上吸附和电化学还原过程的动力学规律和反应机理进行了系统的研究，在理论上揭示了电极材料的催化活性，以及发生在电极表面的吸附和电化学还原过程的动力学基本规律，确定了其反应机理。     

环己醇电化学氧化的研究

本文采用了旋转圆盘电极、电位阶跃、循环伏安及微分电容血线等实验手段对环己醇电化学氧化的电极过程动力学性质进行了研究。实验测出了环已醇的扩散系数、电极过程中的传递系数、电子转移数及不同电位下的反应速度常数等动力学参数,并推测了反应机理。实验分析表明环己醇电化学氧化成环已酮是一个完全不可逆的电极过程。     

冰镍的电化学行为 第一部分:硫酸盐体系中硫化镍阳极电化学溶解动力学

本文采用旋转圆盘电极并结合线性扫描、恒电位单阶跃、恒电流电解、循环伏安等电化学测试方法综合考察了Ni_3S_2在硫酸盐溶液中的阳极电化学溶解动力学规律,查明了其活性溶解反应的控制步骤;并利用Au-Hg齐环电极检测到中间硫氧离子的还原电流,提出了Ni_3S_2阳极分段溶解逐步氧化的反应机理。求取了反应速度常数、固相扩散系数、反应活化能等动力学参数。本文是冰镍电化学行为研究工作之一。     

硫化汞精矿悬浮电解的阳极过程(英文)

应用多种电化学方法确定了氯盐体系中硫化汞精矿悬浮电解的阳极反应不是HgS的直接氧化,而是Cl~-失去电子析出Cl_2的反应。硫化汞精矿在悬浮电解中的浸出实质上是氯化浸出。在电极表面被大量氯气泡覆盖之前,阳极过程受电化学极化控制并遵循Volmer-Heyrovsky机理。阳极反应的速度控制步骤随过电位的升高由首次电子传递向电化学脱附化。测定了阳极过程的电化学参数,提出了相应的动力学方程。并以分子轨道理论对反应机理进行了讨论。     

亚硝基R盐在汞电极上的电化学行为

研究了亚硝基R盐在汞电极上的电化学行为和电极反应机理.结果表明亚硝基R盐在汞电极上的电极反应为准可逆过程,电子转移数为4,其被还原为其相应的氨类化合物;吸附符合福兰克林吸附方程,吸附系数β=3.63×105 L/mol,饱和吸附量Γs=1.00×10-10 mol/cm2,吸附因子υ=0.94.     

多电子电极反应的机理

电极过程动力学还是一门处于发展阶段的学科,目前,对许多电极反应的机理尚无一致的看法。本文以单电子反应的速度方程为基础,进一步探讨多电子电极反应的机理,揭示了传递系数、反应级数等动力学参数与反应历程之间的密切关系,将它们与实验值相对照,可以帮助人们选定适当的反应历程,进而了解研究电极反应机理的基本方法和一般原则。     

8-羟基喹啉在玻碳电极上的电化学行为及性质

研究了8-羟基喹啉(8-HQ)在玻碳电极(GCE)上的直接电化学行为及其电化学动力学性质.实验结果表明8-HQ的电化学过程呈现出一准可逆的氧化还原过程.研究了实验条件对8-HQ电化学行为的影响,其电化学反应是受扩散控制的电极过程,并运用计时库仑法和计时电流法测定了8-HQ在GCE上电极过程的动力学参数.     

葡萄糖酶电极的稳态电流与葡萄糖浓度的关系

酶电极是近年来广泛应用的一种电化学传感器。本文在测定稳态标定曲线的基础上。根据稳态电流的特点和米氏方程导出[S]~(-1)—nFA/i~(ss)关系式并结合曲线拟合法测定葡萄糖酶电极的动力学参数。 实验采用三电极系统,研究电极为葡萄糖氧化酶电极(面积为0.2cm~2,酶膜中酶含     

怎样正确理解电极电势——介绍IUPAC关于电极电势的建议

虽然电极电势一词长时间来并且很广泛地作为一个重要参数在电化学及其它许多相关学科中用于描述电化学体系的平衡状态和动力学行为,但是由于不同作者对其涵义的理解并不是完全一致的,因而在某些方面导致一些混乱,为此,本文参照IUPAC关于电化学术语的最近建议试图分析阐述电极电势的确切意义,强调指出:通用的电极电势(它实际是由一标准电极与待测电极按一定方式组成的电化学池的电位差)不应理解为电极绝对电势的一种直接或间接的量度。     

酶促制备丝裂霉素类似物反应动力学模型研究

基于固定化T. laibacchii脂肪酶催化2-甲基-1,4-苯醌与正丁胺的Michael加成反应建立了酶促制备丝裂霉素类似物2-甲基-3-正丁胺酰-1-氢-4-醌的反应动力学模型.该反应在柠檬酸缓冲溶液(pH值为7.0)中进行,最终产率可达98%.该文提出了修正的有序双双和随机双双机理,采用King-Altman方法得到相关微分方程组以表示即时反应速率.通过联合解微分方程和最优化方法确定动力学模型参数,使用ode45程序解微分方程组,并运用Fmincon软件计算动力学常数.研究结果表明:模型拟合值与实验值的平均相对偏差为11.25%,且偏差服从关于y=0的轴对称分布.当固定化酶粒径为0.5 mm、搅拌转速为200 rpm时可以忽略内外扩散限制.该文建立的动力学模型为固定化酶固有动力学模型.     

A comparative study on corrosion kinetic parameter estimation methods for the early stage corrosion of Q345B steel in 3.5wt% NaCl solution

Corrosion kinetic parameters play an important role in researchers' ability to understand and predict corrosion behavior. The corrosion kinetic parameters of structural steel Q345B specimens immersed in 3.5wt% NaCl solution for 1-2 h were determined using linear polarization resistance (LPR), Tafel-curve multiparameter fitting, electrochemical impedance spectroscopy (EIS), and electrochemical frequency modulation (EFM) methods. The advantages and disadvantages of each method were investigated and discussed through comparative investigation. Meanwhile, the average corrosion rate was examined using traditional coupon tests. The results showed that the corrosion current density values estimated by EFM at a base frequency of 0.001 Hz and those obtained by Tafel-curve four-parameter fitting (TC4) are similar and consistent with the results of coupon tests. Because of their slight perturbation of the corrosion system, EIS and EFM/TC4 in collaborative application are the recommended techniques for determining the kinetics and the corresponding parameters for the homogeneous corrosion of the naked metal. In our study of the electrochemical kinetics, we obtained much more abundant and accurate electrochemical kinetic parameters through the combined use of different electrochemical methods.     

乙酸光氯化合成三氯乙酸宏观动力学研究

针对乙酸光氯化制备三氯乙酸反应过程，采用带有溢流的环流反应器，在半连续条件下测定乙酸、氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸浓度随时间的变化规律。建立了乙酸光氯化反应过程的宏观动力学方程，考虑到Cl2与乙酸、氯乙酸和二氯乙酸的反应存在竞争性，通过引入“竞争因子”提高备组分浓度模型计算值与实验值的拟合度，并估计出动力学参数。结果表明，加入“竞争因子”的平行-连串宏观动力学模型能准确地反映己酸光氯化合成三氯乙酸的反应动力学规律。     

蛋白质酶促水解反应机理与动力学模型

研究蛋白质酶促水解制备生物活性多肽的反应机理与动力学行为，并建模表征不同反应机制的酶解曲线。基于对不同实验条件下反应时程特性的分析，以经典的米氏方程为理论基础，提出了同时考虑蛋白质单底物水解、蛋白酶失活以及底物或产物抑制因素的机理模型，并构建了指数形式动力学方程dh／dt=aexp（-bh），其中参数（a和b对于不同反应机理具有不同的表达形式和确定的数值结果，对于牛血清白蛋白（BSA）-胰蛋白酶（trypsin）模型体系，经实验拟合平均相对误差为4．73％，并求得该体系相应热力学和动力学常数：Km=0．0748g/L，Ks=7．961g/L，Kd=9．358min^-1，K2=38．439min^-1，Ea=64．826kJ／mol，Ed=80．031kJ／mol。所建整套模型可用于蛋白质酶解反应过程的模拟、热动力学常数的计算和生物反应器的优化设计。     

土壤细菌胞外聚合产物对溶液中U(VI)的去除动力学研究

通过分离和扩培土壤细菌,提取其胞外聚合产物,进行在不同温度下对土壤细菌胞外聚合产物和土壤细菌产量的影响研究,同时进行反应时间对土壤细菌胞外聚合产物去除溶液中U(VI)的影响研究。采用准一级动力学方程和准二级动力学方程对其进行动力学进行分析,研究结果显示在303 K下培养土壤细菌并进行土壤细菌胞外聚合产物的提取较为合适。298 K、308 K和318 K的温度下,土壤细菌胞外聚合产物去除U(VI)在120 min左右达到反应平衡,平衡去除量分别为4. 97 mg/g,8. 75 mg/g,6. 96 mg/g。准二级动力学方程比准一级动力学方程能更好的描述反应进程,说明了土壤细菌胞外聚合产物去除U(VI)是一个以化学机制为主的反应。     

一种综合热分析方法在反应动力学研究中的应用

以热分析理论为依据，摒弃了以往仅用一种热分析法进行反应动力学研究和近似假设─—炸药的热分解反应机理ｆ（α）＝（１—α）ｎ所带来的弊病，采取４种热分析方法（等温积分法、等温微分法、非等温微分法、非等温积分法）相结合的方法，编制了计算程序，首先判断反应机理，然后求取动力学参数，用所编程序对ＰＹＸ炸药的反应动力学进行了研究，用非等温法判断了ＰＹＸ炸药的反应机理，并求得动力学参数，所求参数与Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法求得的结果十分接近．     

铬酸酐电催化合成过程阳极反应动力学

针对铬酸酐传统生产技术中存在问题,提出电催化制备铬酸酐的绿色新技术.采用三电极恒电流法测定不同反应温度下重铬酸钠电催化合成铬酸酐过程中阳极反应稳态极化曲线,求得电极反应动力学参数.讨论了电流密度、反应温度、电极过电位、工作电压、电催化反应速率之间的关系.表明了活化能曲线极不对称,活化能随过电位升高而增大.     

钌镍氧化物活性阴极的研究

本文研究了钌镍氧化物阴极的制备工艺条件对电性能的影响，以及钌镍氧化物活性阴极在碱溶液中的析氢反应，测定了阴极析氢反应的动力学参数，提出了合理的阴极析氢反应机理。最后，研究了钌镍氧化物活性阴极的失活和修复。     

过氧化二异丙苯在空气中的非等温热分解动力学

采用热重-微分热重(TG-DTG)技术,研究过氧化二异丙苯在动态空气气氛中的热分解过程.运用Starink法,Madhusudanan-Krishnan-Ninan(MKN)法和Achar-Brindley-Sharp-Wendworth(ABSW)法分析非等温动力学数据,推断出过氧化二异丙苯热分解动力学模式为收缩球状R3模型,得到其反应的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)×3(1-α)2/3,热分解反应的活化能E为117.32 kJ.mol-1,活化自由能ΔG≠为123.12 kJ.mol-1,活化焓ΔH≠为113.69 kJ.mol-1,活化熵ΔS≠为-21.41 J.(mol.K)-1.