铕、铽双膦酸酯配合物的合成和荧光性质的研究

以氯化铕、氯化铽与亚甲基双膦酸四异丙基酯（L）和邻菲哕啉（phen）反应,合成了四种稀土配合物：EuL1.5Cl3（H2O）4.5I,TbL1.5Cl3（H2O）4Ⅱ,EuL（phen）Cl3（H2O）3Ⅲ和TbL1.5（phen）Cl3（H2O）4Ⅳ.通过元素分析、摩尔电导率^1H NMR、^31P NMR、红外和荧光光谱等推测了配合物的组成和结构.荧光分析显示：四种配合物均具有强的荧光性,配合物Ⅰ和Ⅲ发射谱带出现在590和591 nm,显示Eu^3＋的特征发射光谱;配合物Ⅱ和Ⅳ的发射谱带出现在490、544、583和619 nm,显示Tb^3＋的特征发射光谱.     

Sm(N-PA)3phen配合物的合成表征及荧光性

采用常规溶液法合成了钐、N-苯基邻氨基苯甲酸（N-HPA）和邻菲罗啉（phen）的稀土钐配合物Sm(N-PA)₃phen，并采用元素分析、紫外光谱、红外光谱初步对配合物进行了结构表征，研究其荧光性能.结果表明，配合物荧光发射光谱在560，597，641 nm显示出钐离子强特征荧光发射峰，说明N-苯基邻氨基苯甲酸的三重态能级与Sm³⁺的最低激发态能级匹配，配合物有较好的发光性能.     

配合物[Cd（phen）3]SO4·3（Hhca）的合成、结构及其性能的表征

以4-羟基肉桂酸（Hhca）,1,10-邻菲啰啉（phen）与硫酸镉（CdSO4.8H2O）反应得到了一个结构新颖的单核配合物[Cd（phen）3]SO4.3（Hhca）,元素分析、红外光谱、热重分析和单晶结构衍射等测试表征了它的结构,晶体结构分析表明它属于三方晶系,空间群R3 c,a=b=1.906 79（2）nm,c=2.542 8（3）nm,γ=120°,V=8.006 5（1）nm^3,Z=6,Dc=1.545 g/cm^3,F（000）=3 816,μ=62.7 mm^-1,R=0.037 3,wR=0.083 7,GOF=1.180.在该配合物中,Cd^2＋与phen形成六配位的配位构型,与Hhca并没有配位.Hhca与阴离子硫酸根通过氢键作用,使配合物形成了三维超分子孔洞结构,[Cd（phen）3]^2＋位于孔洞之中.更有意思的是,配合物的固体荧光谱在450-650nm展示了较强的宽峰,类似于白光发射峰,这可能与配合物的空间结构及氢键作用相关.     

稀土-羧酸三元配合物的合成与抗菌性能研究

以稀土氧化物、对羟基苯甲酸、5-磺基水杨酸、8-羟基喹啉、邻菲咯啉为原料,在乙醇水溶液中反应制备了4种新型稀土三元配合物Ce（H2SSA）hq2、La（p-OBA）hq2、La（p-OBA）3phen、Ce（p-OBA）3phen.对其进行元素分析和红外光谱测试,并对其抑菌效果进行研究,结果表明,4种配合物对大肠杆菌和白色假丝酵母的抑菌效果均优于原料试剂.     

两个基于5-（3-氨基苯基）-四唑配体的双核金属配合物：合成、结构与荧光性质

通过水热方法合成2个基于5-（3-氨基苯基）四唑（apt-）配体的金属配合物[Pb2（phen）2（H2O）2（apt）4]（Ⅰ）和[Zn2（phen）2（apt）2（N3）2]·H2O（Ⅱ）,并进行结构表征和荧光性能的测定.结构研究表明：2个配合物均呈现双核的分子结构,其中配合物Ⅰ中1对apt-离子连接2个独立的PbⅡ八面体,配合物Ⅱ则由2个对称的叠氮离子连接2个中心对称的ZnⅡ离子,2个双核分子进一步通过氢键作用拓展形成二维超分子层.此外,2个配合物均具有良好的热稳定性且表现出由金属到配体电荷转移的荧光发射峰,表明其在荧光材料中具有潜在的应用前景.     

稀土铕聚氨酯发光材料的合成及性能

以对羟基苯甲酸和丙烯酰胺为配体,合成了铕-对羟基苯甲酸-丙烯酰胺三元稀土配合物,利用该三元稀土配合物中游离的羟基作为活性基团,以二丁基二月桂酸锡（T-12）为催化剂,与具有活性基团异氰酸根的甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）反应制备新的键合型稀土高分子聚氨酯发光材料。通过红外、热分析和荧光光谱分析表征了发光材料的结构、热稳定性和发光性能,结果表明,TDI中异氰酸根的特征2270cm^-1吸收峰消失,含羟基的铕配合物与异氰酸酯单体反应完全;在214nm波长激发下,配合物及发光材料在619nm和592nm处均能发出较强的特征荧光,预计在新型发光涂料方面有着广阔的应用前景。     

HDBA-AM-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

在无水乙醇中,以对羟基苯甲酸（HDBA）和丙烯酰胺（AM）为配体,合成铕．对羟基苯甲酸．丙烯酰胺三元稀土配合物。通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、紫外、热分析和荧光光谱分析测定三元配合物的组成、结构、热稳定性和发光性能,结果表明,对羟基苯甲酸中的羧基以桥联方式与铕发生配位。HDBA与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与HDBA相比略有红移;在214nm波长激发下,三元配合物在619nm和592nm处均能发出较强的特征荧光。     

纳米稀土(Eu~(3+),Tb~(3+))三元配合物的制备和荧光性质

为了探索形貌和尺寸对配合物荧光性质的影响,以聚（乙烯基吡咯烷酮）为表面活性剂,制备了两种纳米稀土三元配合物[Eu（BA）3phen和Tb（acac）3phen]．采用元素分析、透射电镜、红外吸收光谱、紫外-可见吸收光谱、X射线粉末衍射及X射线光电子能谱对所制备的纳米配合物进行表征．结果表明,所制备的配合物为纳米颗粒,聚（乙烯基吡咯烷酮）的存在能有效地抑制配合物团聚而形成大的颗粒．对纳米稀土配合物的荧光性质研究发现,在紫外光激发下,这两种纳米配合物能分别发射Eu^3＋和Tb^3＋离子的特征荧光,而且纳米配合物的荧光性能优于相应的普通配合物．     

两种氨基酸-邻菲哕啉-铜（Ⅱ）三元配合物与DNA作用的研究

用电子吸收光谱和电化学方法分别对[Cu（phen）（gly）（H2O）]Cl·2．5H2O（a）、[Cu（phen）（L-ala）（H2O）]Cl·4H2O（b）（phen=1,10-邻菲哕啉、gly=甘氨酸、L—ala=L-丙氨酸）与鲱鱼精DNA的作用进行研究．电子吸收光谱研究发现,加入DNA使两配合物吸收峰产生明显减色效应,表明配合物能与DNA发生部分插入作用;但通过计算得出a、b配合物与DNA结合常数分别为4．61×10^2、1．75×10^3L／mol,表明两配合物与DNA结合力较弱;电化学研究表明,两配合物离子在电极上的反应过程主要由扩散过程控制,加入DNA使其峰电流降低,峰电位正移,表明发生了插入作用,与紫外实验结果一致．研究结果显示a、b两配合物对DNA作用相似,说明配体氨基酸结构对配合物与DNA的作用无较大影响．     

乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)-二乙酸配合物合成、表征与性能研究

通过乙二胺四乙酸二酐与对氨基苯甲酸的酰化反应合成了乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸(H4L),并以此为配体分别与稀土离子Sm3+、Gd3+、Eu3+和过渡金属离子Mn2+、Fe3+组装得到系列配合物.用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析及热重-差热分析对配合物进行了组成与结构的表征,配合物的组成可表示为M(HL)?3H2O（M=Sm3+, Eu3+,Gd3+,Fe3+）或者M(H2L)?3H2O（M=Mn2+）.配合物Gd(HL) ?3H2O的荧光发射光谱中没有离子特征谱图,而配合物Eu(HL)?3H2O在618nm处5D07F3跃迁的发射峰最强.配合物Gd(HL)?3H2O的弛豫率为7.43mmol/(L?s),体外弛豫性能明显提高.     

掺Eu(DBM)3phen的PE膜的发光性能研究

制备了含稀土配合物Eu(DBM)3phen的PE荧光膜，研究了膜的紫外吸收光谱和荧光光谱，并与配合物在丙酮溶剂中的光谱作了对比。结果发现Eu(DBM)3phen在邢膜中的紫外吸收光谱发生了红移，荧光发射谱变宽，常温下配合物及其PE膜在紫外光下发出强的红光，主要是Eu^3 的^5D0→^7F22的跃迁。     

钐和钆与亚甲基双膦酸四异丙基酯及邻菲啰啉固体配合物的合成和表征

分别以氯化钐和氯化钆与亚甲基双膦酸四异丙基酯（L）和邻菲啰啉（phen）合成了四种固体稀土配合物SmL2Cl3（H2O）5（Ⅰ）、Gd2L3Cl6（H2O）6（Ⅱ）、Sm2L3（phen）2Cl6（H2O）10（Ⅲ）和Gd2L3（phen）2Cl6（H2O）4（Ⅳ）.用元素分析、TG-DTA分析、红外光谱、1^H与31^P核磁共振谱和荧光光谱对配合物的组成、结构和光谱性质进行了表征.     

ZnS：Tb／SiO2核壳结构纳米晶的光学性质

用微乳液法合成了ZnS：Tb／SiO2核壳结构纳米晶,并通过X射线粉末衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）、荧光光谱等手段对产物的结构、尺寸、形貌、荧光特性进行了表征。结果表明,ZnS：Tb纳米晶的粒径为3nm,ZnS：Tb／SiO2核壳结构纳米晶的粒径为5nm左右,这样就得出壳的厚度约为1nm。在ZnS：Tb／SiO2核壳结构纳米晶的发射光谱上可以观察到有5个发射峰为460、489、544、584和620nm,分别对应ZnS基质的发光和Tb^3＋离子的^5D4→^7F6、^5D4→^7F5、^5D4→^7F4、^5D4→^7F3跃迁。     

稀土配合物Nd（C5H8NO3）2（C3H5N2）2Cl3·4H2O的合成、表征及性能研究

合成了稀土氯化钕与N-乙酰-DL-丙氨酸（C5H9NO3,Ac-Ala）及咪唑（C3H4N2,Im）的三元配合物,通过元素分析和化学分析确定其化学组成为Nd（C5H8NO3）2（C3H5N2）2Cl3·4H2O,并通过FTIR、UV、^1HNMR、^13C NMR和X-射线粉末衍射的等手段对目标配合物的结构进行了表征.根据DSC和TG-DTG曲线研究了配合物的热分解过程.配合物水溶液的荧光性质测试表示,形成配合物后,配合物水溶液发生了荧光淬灭现象,在10^-2-10^-4mol/L浓度范围内荧光强度与溶液浓度呈正相关.     

新型偶氮卟啉荧光化合物的合成、表征及光谱性质

以对氨基苹甲醛和苯酚（或蔡酚）为原料通过重氮化和偶合反应合成偶氟醛，偶氮醛与吡咯反应得到2种新型偶氮卟啉——四对（4-羟基偶氮苯基）苯基卟啉（3）和四对（2-羟基偶氮萘基）苯基卟啉（4）．通过核磁氢谱、红外和质谱对其结构进行了表征，研究了紫外和荧光光谱性质，并与无取代的四苯基卟啉的光谱性质进行了比较．新化合物紫外吸收有红移现象，且能在红光区发射荧光．化合物4的荧光光谱有较大红移，且在851nm处发现荧光发射峰．     

基于2,2'-联吡啶3,3'-二甲酸和邻菲咯啉的稀土配合物的合成、结构和性质

以LnCl3、H2bpdc(2,2'-联吡啶3,3'-二甲酸)和phen(邻菲咯啉)为原料,在水热条件下合成了一系列稀土配合物[Ln(bpdc)15 (phen)(H2O)]·xH2O(Ln=La(1),Sm(3)和Dy(5),x=0;Ln=Pr(2)和Gd(4),x=0.15),并通过单晶X-射线衍射分析法测定了它们的晶体结构.此外,对配合物3和5的荧光性质和配合物2和4的磁性质进行了研究.结果表明,配合物3和5在室温下均表现出相应稀土离子的特征荧光发射,在配合物2和4的稀土离子间均存在反铁磁相互作用.     

基于2,2’-联吡啶3,3’-二甲酸和邻菲咯啉的稀土配合物的合成、结构和性质

以LnCl3、H2bpdc(2,2’-联吡啶3,3’-二甲酸)和phen(邻菲咯啉)为原料,在水热条件下合成了一系列稀土配合物[Ln(bpdc)1.5(phen)(H2O)].xH2O(Ln=La(1),Sm(3)和Dy(5),x=0;Ln=Pr(2)和Gd(4),x=0.15),并通过单晶X-射线衍射分析法测定了它们的晶体结构.此外,对配合物3和5的荧光性质和配合物2和4的磁性质进行了研究.结果表明,配合物3和5在室温下均表现出相应稀土离子的特征荧光发射,在配合物2和4的稀土离子间均存在反铁磁相互作用.     

稀土苯甲酸8-羟基喹啉配合物的研究

在乙醇-水溶液体系中，合成了4种稀土苯甲酸8-羟基喹啉固体配合物．通过元素分析、摩尔电导、紫外-可见光谱、红外光谱和热谱分析，研究了配合物的组成、性质、成键特征，同时试验其抑菌作用.这些配合物的共同组成是RE（BA）（hq）2·H2O（RE＝La，Nd，Y，Er；BA＝C6H5COO－；hq＝C9H6NO-）．     

Eu(NA)_3Phen的合成及发光性能研究

在乙醇体系中合成了三价稀土金属离子Eu~3＋与烟酰基丙酮（简称NA）、邻菲罗啉（Phen）的三元配合物．对配合物进行了元素分析,测定了激发光谱、发射光谱、热谱和红外光谱．结果表明：该配合物的组成为Eu（NA）_3·phen,热稳定性较好．三元配合物发射的荧光强度大于二元配合物的荧光强度．     

磁性核壳荧光分子印迹的制备及其选择性检测邻苯二甲酸二辛酯的研究

以稀土配合物Eu(MAA)_3 phen为荧光功能单体,制备了基于Fe_3O_4@SiO_2磁性纳米粒子的磁性核壳荧光分子印迹传感器并用于检测邻苯二甲酸二辛酯(DEHP),通过Eu(MAA)_3 phen与DEHP之间荧光猝灭实现检测.荧光印迹材料平均粒径为150 nm,具有超顺磁性,在0~70 nmol/L浓度范围内与DEHP具有良好的荧光线性响应,相关系数为0.995 66.印迹材料展现出对DEHP良好的选择性,弥补了稀土配合物选择性较差的问题.稀土化合物同分子印迹技术联用,可以为荧光印迹材料的设计提供新的途径.