叔丁醇亚铜催化甲基丙烯酸甲酯聚合

研究了叔丁醇亚铜为催化剂、四种卤代烃OET基氯、正丁基溴、叔丁基氯、叔丁基溴）为引发剂的甲基丙烯酸甲酯的聚合反应。考察了催化剂用量、引发剂和催化剂比例、聚合温度、单体浓度以及卤代烃中烷基结构和卤素等因素对聚合反应的影响。聚合反应具有明显的诱导期，不同聚合反应时间的转化率和聚合物分子量之问不呈线性关系，表明本聚合反应并不具有活性特征。     

CuCl/乙二胺/α-氯乙苯引发丙烯酰胺水溶液聚合反应的研究

采用沉淀法、以CuCl/乙二胺（EA）／α－氯乙苯（I－PECl）为引发体系，研究了丙烯酰胺水溶液的聚合反应，测定了单体浓度对聚合反应速率的影响，以及聚合反应转化率和聚合物分子量与反应时间的关系。结果表明，此聚合反应体系是按照原子转移自由基聚合（ATRP）机理进行反应的。     

腈纶生产中淤浆槽加料方式的改进

结合腈纶生产实际 ,分析了淤浆槽加料方式对聚合反应的影响 ,通过对加料方式进行改进 ,解决了淤浆槽泡沫多、混合不均匀的问题 ,进一步优化了聚合反应条件 ,提高了聚合反应质量     

聚合反应工程的进展及应用

评述了聚合反应工程的发展和现状。阐述了聚合动力学和模型化、聚合反应器的操作特性和放大设计、计算机在聚合反应工程中的应用     

偏氯乙烯悬浮聚合中的转化率和分子量研究

研究了偏氯乙烯悬浮聚合反应 ,测定了该聚合反应体系中的转化率和分子量 ,并将其与氯乙烯聚合反应进行了比较 ,结果表明 :偏氯乙烯和氯乙烯两个自由基沉淀聚合反应之间存在明显的动力学差异     

二过碘酸合银（Ⅲ）氧化还原引发丙烯腈聚合反应的研究

本文研究了在碱性介质中，二过碘酸合银（Ⅲ）络离子引发丙烯腈自由基聚合反应，测得了各种条件对聚合反应速率的影响，给出了聚合反应速率和表观活化能，探讨了引发反应机理。     

醋酸乙烯聚合反应过程数学模型的建立

以工业醋酸乙烯聚合反应生产过程为研究对象 ,根据聚合反应动力学 ,建立了完整的醋酸乙烯聚合反应的机理模型。利用现场工况数据 ,模型可以实时预报醋酸乙烯的转化率、各组分物料浓度、聚醋酸乙烯聚合度等重要参数。利用离线的人工分析数据、在线粘度计以及工艺规范等实际操作数据初步验证了模型的可靠性。     

超声波法合成聚硅烷的速率

研究了在甲苯溶剂中,超声波、温度和助剂对甲基氢二氯硅烷Wurtz聚合反应的影响．结果表明：超声波使该聚合反应在温度60℃条件下即可快速进行;而不使用超声波时,在80℃温度条件下,该反应也不能进行．二乙二醇二甲醚或冠醚络合剂的加入,加快了Si—Cl键的消耗速率,使该聚合反应在温度40℃条件下即可快速进行,有利于该聚合反应的控制．     

降凝剂聚丙烯酸十六酯合成的实验研究

探讨了用溶液法合成聚丙烯酸十六酯过程中引发剂、单体、温度及溶剂对聚合反应的影响.实验结果表明,在聚合反应初期,聚合反应速率与引发剂的浓度呈半级反应,与单体浓度呈一级反应;聚合反应常数的指前因子Aa=112.3,活化能Ea=30.12KJ/mol,温度升高,聚合速率常数增大,于是聚合反应速率增大;溶剂种类对聚合反应速率没有明显的影响;4种溶剂在聚合反应过程中的链转移常数从大到小的次序为:四氯化碳、三氯化碳、苯、甲苯,聚合物的平均相对分子质量主要受溶剂的链转移作用控制.由于聚合物分子在不同溶剂所产生的不同黏度效应,对聚合物分子量产生一定的影响.     

金属螯合物引发的苯乙烯聚合反应Ⅱ——乙酰丙酮锰(Ⅲ)、钴(Ⅲ)、镍(Ⅱ)引发的苯乙烯聚合反应动力学研究

本文采用膨胀计法研究了Mn(acac)_3、Co(acac)_3和Ni(acac)_2引发的苯乙烯聚合反应。研究了在各种络合物和单体浓度下的聚合反应速率,观察到R_p对[M]~(1.2)作图呈直线且通过原点;R_p对[络合物]~(1/2)作图亦呈直线。研究了在不同温度下的聚合反应速率,观察到logR_p对1/T作图呈直线。还研究了溶剂性质对聚合反应速率的影响,观察到聚合反应速率随着溶剂给电子能力的增强而增大。并提出了以四氢呋喃为溶剂的引发反应机理。     

氯化稀土二甲基亚砜配合物催化4-乙烯吡啶聚合反应的研究

研究了氯化钕二甲基亚砜配合物与烷基铝组成的二元体系催化４乙烯吡啶极性单体聚合反应,考察了 Ａｌ／ Ｎｄ 摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合反应的影响规律     

4,4''''-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺]引发甲基丙烯酸甲酯聚合及其动力学研究

以4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)为引发剂,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合行为.考察了聚合反应温度、单体浓度和引发剂浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度的增大和反应温度的升高而降低.ACPDA引发MMA的聚合速率方程为Rp=K[St]1.04[ACPDA]0.56,聚合反应的表观活化能Ea=86.00kJ/mol.     

激光引发W(CO)_6-CoCl_2-CCl_4-THF催化剂体系苯乙炔聚合反应的研究

在激光引发W(CO)_6-CoCl_2-CCl_4-THF催化剂体系,苯乙炔可进行聚合反应,生成高分子量的化合物,聚苯乙炔,本文研究了激光引发催化剂体系W(CO)_6-CoCl_2-CCl_4-THF,苯乙炔聚合反应的转化率。并研究了激光的波长、能量和照射时间对苯乙炔聚合反应的影响。     

以维生素C为还原剂、AGETATRP为引发体系引发的甲基丙烯酸甲酯活性自由基聚合

在甲基咪唑／乙酸盐离子液体中,由维生素C（Vc）／Cu^2＋/2-溴异丁酸乙酯（EBiB）为引发体系引发的甲基丙烯酸甲酯的聚合反应具有原子转移自由基聚合的特征且反应可控。使用Vc／Cu^2-为催化体系避免了Cu^-易被氧化的缺点。该催化体系有较高的活性,可使聚合反应以较快的速率进行。所用的离子液体具有较高的粘度,它降低了反应中生成的Cu^-在其中的扩散速率,以致聚合反应具有诱导期。增加Vc的浓度能加快聚合反应的速率,Vc过量较多会降低聚合反应的可控度,氧气存在与否对聚合反应无影响。     

4,4′-偶氮二[4-氰基戊酰（对-二甲基氨基）苯胺]引发甲基丙烯酸甲酯聚合及其动力学研究

以4,4′-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)为引发剂,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合行为.考察了聚合反应温度、单体浓度和引发剂浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明:聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度的增大和反应温度的升高而降低.ACPDA引发MMA的聚合速率方程为Rp=K[St]1.04[ACPDA]0.56,聚合反应的表观活化能Ea=86.00kJ/mol.     

以维生素C为还原剂、AGET ATRP为引发体系引发的甲基丙烯酸甲酯活性自由基聚合

在甲基咪唑/乙酸盐离子液体中,由维生素C(Vc)/Cu2+/2-溴异丁酸乙酯(EBiB)为引发体系引发的甲基丙烯酸甲酯的聚合反应具有原子转移自由基聚合的特征且反应可控.使用Vc/Cu2+为催化体系避免了Cu+易被氧化的缺点.该催化体系有较高的活性,可使聚合反应以较快的速率进行.所用的离子液体具有较高的粘度,它降低了反应中生成的Cu+在其中的扩散速率,以致聚合反应具有诱导期.增加Vc的浓度能加快聚合反应的速率,Vc过量较多会降低聚合反应的可控度,氧气存在与否对聚合反应无影响.     

淤浆法HDPE装置聚合反应温度的影响因素与控制方法

对影响三井油化淤浆法HDPE装置聚合反应温度的因素进行了分析,提出了从循环风量、循环水量、催化剂量、原料气质量、聚合釜搅拌、溢流管线方面对聚合反应温度进行了有效控制的方法。     

Ag（Ⅲ）络离子－尿素氧化还原引发丙烯腈聚合反应的研究

本文采用水相沉淀聚合法研究了二过碘酸合银（Ⅲ）－尿素氧化还原引发体系在碱性介质中引发丙烯腈聚合反应，测得了各种因素对聚合反应速率、聚合物分子量的影响，并探讨了引发机理。     

苯乙烯、丙烯腈反向原子转移自由基微乳液聚合

采用油溶性偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,联吡啶(Bpy)与氯化亚铜(CuCl2)复合物为催化剂,在微乳液体系中对苯乙烯、丙烯腈进行了反向原子转移自由基共聚合,对其聚合反应动力学进行了研究.实验结果表明,通过调整AIBN/CuCl2/Bpy的配比,可以对该反应进行调控.同时讨论了乳化剂用量、聚合反应温度、乳化剂种类对聚合反应转化率的影响.     

4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺]/过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合及其动力学

研究了4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)/过氧化二苯甲酰(BPO)氧化还原引发体系在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发苯乙烯(St)的聚合及其动力学行为.考察了聚合反应温度、单体浓度、ACPDA浓度和BPO浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明:在一定范围内,聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度、BPO浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度、BPO浓度的增大和反应温度的升高而降低.该体系具有氧化还原引发体系的特点,其聚合速率方程为Rp=K[St]1.52[ACPDA]0.56[BPO]0.49,聚合反应的表观活化能Ea=35.50 kJ/mol.