Zn^2＋—bipy—PCA^—体系芳环堆积作用的研究

采用萃取方法研究了Ｚｎ＾２＋－ｂｉｐｙ－ＰＣＡ＾－体系中配体间的芳环堆积作用，讨论了堆积百分率与配体中碳链长短及芳环大小的关系，合成并表征了混配配合物。     

三元混配M（II）（ATP）L^2—配合物分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ＭＬ＾２＋和三元混配配合物Ｍ（ＡＴＰ）Ｌ＾２－的稳定常数，将结果与氨的相应值比较，发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ＡＴＰ的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用，这种作用与中心金属离子的配位层结构有关。     

Cu2+ - ATP4—— 多吡啶配合物的稳定性研究*

用ｐＨ电位滴定法测定二元配合物Ｃｕ（ＡＴＰ）２（ＡＴＰ为三磷酸腺苷）和三元配合物ＣｕＬ（ＮＴＰ）２［ＮＴＰ＝ＡＴＰ或ＵＴＰ（三磷酸尿苷）,Ｌ＝ｐｈｅｎ（邻菲咯啉）,ＩＰ（咪唑并［４,５ｆ］邻菲咯啉）或ＰＩＰ（２－苯基咪唑并［４,５－ｆ］邻菲咯啉）］的稳定常数,研究ＣｕＬ（ＡＴＰ）２中多吡啶芳环Ｌ与腺嘌呤之间的堆积作用－结果表明,堆积作用的大小顺序为ＰＩＰ＞ＩＰ＞ｐｈｅｎ,这与多吡啶芳环的结构有关－     

三元混配M（Ⅱ）（ATP）L2－配合物分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ＭＬ２＋和三元混配配合物Ｍ（ＡＴＰ）Ｌ２－的稳定常数，将结果与氨的相应值比较，发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ＡＴＰ的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用，这种作用与中心金属离子的配位层结构有关     

钯（Ⅱ）混配合物的稳定性和配体堆积作用研究

用ｐＨ电位滴定法测定了三元混配合物把（Ⅱ）／腺苷５’－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲淋，２，２’－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二哑烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５±０．１℃）；比较和讨论了三元混配合物和二元配合物的稳定性差异；用＇ＨＮＭＲ法研究了三元混配合物体系中分子内芳环配体之间的堆积作用，计算得到的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

钯（Ⅱ）—核苷酸—芳环配体三元混配合物的稳定性研究

用ｐＨ电位滴定法测定了钯（Ⅱ）的二元配合物ｐｄ（ＵＴＰ）（２－）、ｐｄ（Ｔｒｐ）＋和三元混配合物ｐｄ（Ａ）（ＵＴＰ）（ｎ－）（Ａ＝Ｐｈｅｎ，Ｂｐｙ和Ｔｒｐ；ｎ＝２或３）在４０％（Ｖ／Ｖ）二烷—水介质中（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５℃）的稳定常数。用△ｌｇＫ（ｐｄ）比较了二元和三元混配合物的稳定性差异，认为三元混配合物稳定性的增加可归因子π—酸—π—碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用。后者和参与堆积的芳环大小一致，即稳定性ｐｄ（ｐｈｅｎ）（ＵＴＰ）（２－）＞ｐｄ（Ｂｐｙ）（ＵＴＰ）（２－）＞ｐｄ（Ｔｒｐ）（ＵＴＰ）（３－）。     

N，N′－双（8－喹啉基）和N，N′－双（2－羟基苯基）丙二酰胺金属配合物的合成及物化性质研究

合成了配体Ｎ，Ｎ’－双（８－喹啉基）丙二酰胺（ｑｍａＨ＿２），Ｎ，Ｎ’－双（２－羟基苯基）丙二酰胺（ｈｐｍａＨ＿４）及其金属配合物［Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）］。并采用元素分析，’ＨＮＭＲ、ＵＶ－ｖｉｓ、ＩＲ、ＭＳ、摩尔电导、熔点测定进行了化合物的结构表征对配体ｑｍａＨ＿２的金属配合物作了荧光测定。结果表明：配体ｈｐｍａＨ＿４与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）配位时，酰胺分别非去质子化和去质子化；配体ｑｍａＨ＿２与金属离子生成类芳香性配合物。由于金属ｄ电子参与芳环π电子的共轭，表现出芳环紫外吸收峰蓝移和荧光性质，尤以Ｚｎ（Ⅱ）配合物最佳；配体ｑｍａＨ＿２与Ｃｏ（Ⅱ）配位时表现出吸氧特性，生成μ－过氧键配合物。     

Cu（UTP）^2—和芳香氮碱混配配合物的分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了三元混配配合物Ｃｕ（ＵＴＰ）Ｌ２－（Ｌ＝吡啶，３，４－二甲基吡啶，异喹啉）在水溶液中的稳定常数，并通过比较三元混配配合物Ｃｕ（ＵＴＰ）Ｌ２－和二元配合物ＣｕＬ２＋的稳定常数，指出在ＵＴＰ的嘧啶环和芳香氮碱的芳香环之间存在着堆积作用，而且在相同的实验条件下，Ｃｕ（ＵＴＰ）Ｌ２－分子内的堆积作用弱于Ｃｕ（ＡＴＰ）Ｌ２－分子内的堆积作用．     

Fe—TPPS3配合物电化学研究（Ⅱ）

用吸收光谱法和单扫描极谱法研究了Ｆｅ＾２＋与三磺基四苯基卟啉水溶性配合物在５．２〈ｐＨ〈５．９的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底物中的性质。实验表明Ｆｅ＾２＋与ＴＰＰＳ３在该介质条件下，９０℃加热１５ｍｉｎ即可反应完全，确定了产物的组成比为１：１，Ｈ＾＋参与了这种电活性配合物的电极反应，ｐＨ对电活物性质的还原峰电流和峰电位影响明显；在ＴＰＰＳ３过量情况下，还原峰电流与Ｆｅ＾２＋的浓度成正比，可作为一种测定２铁的     

异羟肟酸过渡金属配合物的合成和催化氧化性能研究

合成了一系列异羟肟酸Ｌ＾１Ｈ～Ｌ＾６Ｈ及其过渡金属配合物Ｍ（Ｌ＾１）２～Ｍ（Ｌ＾６）２（Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）,Ｃｏ（Ⅱ）,并以元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ进行了表征,考查了它们的铜（Ⅱ）配合物对异丙苯氧化生成氢过氧化异丙苯（ＣＨＰ）的催化性能,与其未取代（Ｒ＝Ｈ）的对照样Ｃｕ（Ｌ＾７）２比较,讨论了配体芳环上取代基及其末端基团对其催化性能的影响。     

Cu^2＋与三磺基四苯基卟啉配位反应研究

利用吸收光谱法和直流极谱法研究了Ｃｕ＾２＋的还原状态,抗坏血酸浓度及溶解氧对Ｃｕ＾２＋与三磺基四苯基卟啉配位反应的影响。结果表明：Ｃｕ＾２＋与四磺基四苯基卟啉配位反应的可能机制为抗坏血酸首先将高价铜还原为亚铜,亚铜离子与配位剂生成对氧敏感的不稳定中间体Ｃｕ（Ⅰ）－三磺基四苯基卟啉配合物,立即又被溶解氧氧化为Ｃｕ（Ⅱ）－三磺基四苯基卟啉配合物。     

2—取代环酮与芳香胺的Mannich反应

２－乙氧羰基环戊酮，２－乙氧羰基环己酮或２－在酰基环己酮与ｗ＝３７％的甲醛水溶液和对位取代苯胺，在ＨＣｌ－ＥｔＯＨ溶液中可直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，将芳氨基甲基引入２位，得到２－芳氨基甲基－２－乙氧羰基环戊酮盐酸盐、２－芳氨基甲基－２－乙氧羰基环己酮或２－芳氨基甲基－２－乙酰基环己酮，共合成１１个新化合物，２－乙氧羰基环戊酮与苯亚甲基芳胺在乙胺溶液中回流，将芳氨基甲基引入５位，得到５－芳氨基苯基     

3—苯基—4—芳酰基—1,2,4—三唑—5—巯基乙酸和—5—甲硫基类化合…

合成９种３－苯基－４－芳酰基－１，２，４－三唑－５－巯基乙酸Ⅱ１－９和９种３－苯基－４－芳酰基－５－甲硫基－１，２，４－三唑Ⅲ１－９类化合物，１８种新化合物的结构经ＩＲ〈＾１Ｈ－ＮＭＲ的ＭＳ鉴定。     

三元钙配合物的分子内芳环堆积效应研究

pH电位滴定法测定了Ca(Ⅱ）与核苷酸NTP（NTP为腺苷5′－三磷酸和尿苷5′－三磷酸）和另一芳环系列配体HRB形成的三元混配配合物Ca(HRB)(NTP)^n-(HRB=phen,bpy和trp;n=2或3）在水溶液中的稳定常数（I＝0.1mol/L,KNO3;25℃）。比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异，认为三元混配配合物稳定性的增加可归因于π－酸－π－碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用。     

冠醚化双Schiff碱钴（Ⅱ）配合物的氧合性能研究

由冠醚化双ｓｃｈｉｆｆ碱Ｌ＾１Ｈ２－Ｌ＾４Ｈ２与醋酸钴或硝酸钠／醋酸钴反应,分别制得它们的钴配合物１－４和钠钴双核配合物５。测定了１－５的氧合常数Ｋｏ２,并与非冠醚化品种进行比较,讨论了冠醚环及其配合的钠离子对氧分子加合性能的影响。     

镧系乙酰丙酮-5,10,15,20-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉配合物的合成与表征

用稀土乙酰丙酮配合物与配体meso-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉进行配体交换反应，制得镧系乙酰丙酮-meso-四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉新型配合物，Ln[(FBOP)4P]acac(Ln：镧系元素Dy，Ho，Er，Tm；FBOP：4-氟苯氧基苯基；P：卟啉；acac：乙酰丙酮)，并进行了组成和结构的表征．结果表明，配合物是由一个中心稀土离子，一个双齿轮配位的乙酰丙酮和一个四齿配位的四[对-(4-氟苯氧基苯基)]卟啉组成的，由于稀土离子位于卟啉平面之上，因此，形成一个立体型的大环分子配合物。     

乙酰基二茂铁2,6——吡啶二甲酰基腙与Pb^2＋,Cu^2＋,Cd^2＋,Co^2＋,Ni^2＋的...

以合成的一种新化合物乙酰基二藏铁２，６－吡啶二甲酰基腙（Ｈ２Ｌ）为配体，在无水乙醇中制备了五种金属醋酸盐的配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱和摩尔电导对配合物进行了表征，结果表明，配合物的组成为Ｍ２Ｌ（ＯＡｃ）２．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｐｂ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，ｎ＝４，６），配体在配合物中以烯醇式参与配位，所有的配合物在ＤＭＦ中均为非电解质。     

三元混配配合物的稳定性研究(Ⅷ).Pt(Ⅱ)-UTP-ArL体系

用pH电位滴定法测定了铂( )与尿苷5′-三磷酸和另一芳环系列配体ArL形成的三元混配配合物Pt(ArL)(UTP)n-(ArL=Phen,Bpy和Trp;n=2或3)在水溶液中的稳定常数(I=0.1mol/L,KNO3;25℃).用ΔlgKM比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异,认为三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸-π-碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用,后者和参与堆积的芳环大小一致,即稳定性Pt(Phen)(UTP)2->Pt(Bpy)(UTP)2->Pt(Trp)(UTP)3-.     

钴卟啉的合成及消除有毒氧自由基的研究

合成与结构表征了４个钴卟啉配合物Ｃｏ（Ｐｏｒ）,Ｐｏｒ＝５,１０,１５,２０－四－「（３,４,５－三甲氧基苯基）卟啉（１）,（对甲基苯基）卟啉（２）,（对氯苯基）卟啉（３）,（对磺酸基苯基）卟啉（４）」,并用它们作为超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）和过氧化氢酶（ＣＡＴ）模型物进行了双功能模拟酶生的测试：核黄素－蛋白氨酸光照法证实,在１０＾－５－１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内４种配合物均有消除超氧自由基（Ｏ     

二苄基二氯化锡及其三苯基氧化膦配合物的合成

采用锡粉、苄基氯为原料，二甲苯为溶剂，少量水作催化剂，直接合成了二苄基二氯化锡（１），得率为９０％。还合成了其三苯基氧化膦配合物（２），得率为９５％。对（１）、（２）进行了熔点测定、元素分析、摩尔电导率、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ等研究。结果表明，（１）、（２）在丙酮中为非电解质；（２）是一个新化合物，其中心锡原子为五配位。