铁的阻抑催化动力学光度分析法

在酸性介质中Ｆｅ（Ⅲ）能阻抑Ｍｎ（Ⅱ）存在下,二安替比林－（３,４－亚甲二氧基）－苯基甲烷（ＤＡＤＭＰＭ）和Ｃｒ（Ⅵ）的显色反应,且含Ｆｅ（Ⅲ）量与ＩｇＡ０／Ａ（Ａ０,Ａ分别为催化反应与阻抑催化反应的吸光度）在０￣７μｇ／２５ｍｌ范围内呈良好的线性,文章研究了反应的最适宜条件和动力学参数,建立了一种新的测定痕量Ｆｅ（Ⅲ）的催化动力学光度分析法。     

利用阻抑反应测定Mn(Ⅱ)的研究

实验证明在ｐＨ１．０的ＨＣｌ－ＫＣｌ酸性介质中Ｍｎ（Ⅱ）阻抑Ｆｅ（Ⅲ）催化ＮａＩＯ４氧化甲苯胺蓝（ＴｏｌｕｉｄｉｎｅｂｌｕｅＣ１５Ｈ１６ＣＩＮ３Ｓ）褪色反应是一个新的阻抑反应体系,其阻抑作用和催化反应的速率差与Ｍｎ（Ⅱ）含量有线性关系。速率差通过体系在６２２ｎｍ波长处吸光度值的变化求得,从而建立了利用阻抑反应测定Ｍｎ（Ⅱ）的新方法。该方法用于井水和自来水中Ｍｎ（Ⅱ）测定,获得满意结果。     

光谱电化学法测定偶联催化反应速率常数

推导了用自制比色皿型长光程薄层光谱电化学池测定偶联催化反应速率常数的理论公式，分别采用单电势跃—计时吸收光谱法（ＳＰＳ—ＣＡ）、双电势跃—计时吸收光谱法（ＤＰＳ—ＣＡ）和单电势跃—开路弛豫法（ＳＰＳ—ＯＣＲ—ＣＡ）测量了Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６—抗坏血酸（Ｖｃ）体系的催化反应速率常数，实验结果证实了理论公式及实验方法的合理性。     

动力学光度法测定痕量铁的研究

本文研究了氨水介质中，痕量铁（Ⅲ）催化过氧化氢氧化罗丹明Ｂ褪色的新指示反应及其动力学条件，建立了动力学光度法测定痕量铁（Ⅲ）的新方法。方法的灵敏度为１．８２×１０￣（－１０）ｇＦｅ（Ⅲ）／ｍｌ，测定范围为０—０．８μｇＦｅ（Ⅲ）／２５ｍｌ。用于测定人发及水中痕量铁（Ⅲ），结果满意。     

三烷基(混合)氧膦对Fe(Ⅲ)萃取性能的研究

研究了三烷基氧膦（ＴＲＰＯ）萃取剂对Ｆｅ（Ⅲ）的萃取性能，测定了 ＴＲＰＯ对Ｆｅ（Ⅲ）的萃取随萃取平衡时间，水相 ＨＮＯ３浓度， Ｆｅ（Ⅲ）浓度和温度的变化。计算了萃取反应的焓变△Ｈ°，熵变△Ｓ°及表观平衡常数Ｋ。结果表明：体积分数为３０％的ＴＲＰＯ－煤油萃取体系萃取模拟高放废液时，三相的产生与水溶液中Ｆｅ（Ⅲ）离子的浓度紧密相关。当水溶液中［Ｈ＋］＝１．５ｍｏｌ／Ｌ－１， ρ［Ｆｅ（Ⅲ），初始］＞８．０ｇ／Ｌ时，萃取体系出现第三相。测定了轻、重两个有机相的体积比和 Ｆｅ含量比随水相 Ｆｅ（Ⅲ）离子初始浓度的变化，讨论了 ＴＲＰＯ与 Ｆｅ（Ⅲ）络合的溶剂化数ｎ。     

薄层色谱法测定血清中微量亚铁和全铁

本文研究了血清中Ｆｅ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅲ）与５－Ｂｒ—ＰＡＤＡＰ金属络合物的薄层色谱的特性及条件，在醋酸－醋酸钠缓冲介质中，血清中的Ｆｅ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）与５—Ｂｒ—ＰＡＤＡＰ显色经三氯甲烷萃取后，在硅胶－Ｇ－羧甲基纤维素钠玻板上，以醋酸丁酯：甲苯：乙醇（５：３：１）体系展开．在高速薄层扫描仪上于４７０纳米处扫描．测定Ｆｅ（Ⅱ）。用抗坏血酸还原法测定全铁．本方法检出限Ｆｅ（Ⅱ）为０．０４７微克，全铁为０．２３微克．回收率均在９０—１１０％．     

新显色剂O—CPAQ光度法测定微量铁的研究

研究了新显色剂邻羧基苯基偶氮槲皮素与Ｆｅ（Ⅲ）在弱酸性介质中的显色反应，试验结果表明，利用此反应测定Ｆｅ（Ⅲ）的灵敏度很高，表观摩尔吸光系数达７．３×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１线性范围为０～４μｇ／１０ｍＬ，应用于锌样中微量Ｆｅ（Ⅲ）的测定，获得了满意的结果。     

Fe（Ⅲ）—4,7—二苯基邻菲罗啉配合物光化学还原反应的研究

Ｆｅ（Ⅲ）－４，７－二苯基邻菲罗啉（简称ＢＰＴ）可形成无色的Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ配合物。在紫外光照射下，上述配合可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－ＢＰＴ配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了溶液酸度、各种有机酸、表面活性剂和醇等对体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了其反应机理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸、表面活性剂和醇对光化学还原反应     

催化褪色光度法测定人发及粮食中的痕量铁

基于ｐＨ４．０ 的弱酸性介质中Ｆｅ（Ⅲ）对过氧化氢氧化日落黄褪色反应的催化作用,提出一种催化褪色光度法测定痕量铁的新方法,研究了该方法的适宜反应条件,方法的检出限为９．１×１０－ ７ｇ／ＬＦｅ（Ⅲ）,线性范围为０～１．２５μｇ／２５ｍ ｌＦｅ（Ⅲ）,方法用于人发及粮食中痕量铁的测定,结果满意．     

Ferron逐时络合比色法测定铁铝共聚物的形态

Ｆｅｒｒｏｎ逐时络合比色法将湿法制取的Ｆｅ（Ⅲ）＋Ａｌ（Ⅲ）共聚物区分为三种不同的形态，即［ＦｅⅢ、Ａｌ（Ⅲ）］（ａ），［Ｆｅ（Ⅲ）＋Ａｌ（Ⅲ）］（ｂ）和［Ｆｅ（Ⅲ）＋Ａｌ（Ⅲ）］（ｃ）。（＋）表示共聚）。（ａ）为铁、铝的单核化合物，瞬时即可与Ｆｅｒｒｏｎ试剂反应完毕；（ｂ）为铁，铝的低聚物，与Ｆｅｒｒｏｎ试剂逐时进行反应；（ｃ）为铁、铝的高聚物，基本上不与Ｆｅｒｒｏｎ试剂反应。实验结果表明，湿法制备的＊［Ｆｅ（Ⅲ）＋Ａｌ（Ⅲ）］共聚物的水解－聚合较单Ｆｅ（Ⅲ）和Ａｌ（Ⅲ）的水解－聚合过程快得多，经过４天的熟化后，（ｂ）形态逐渐转化为（ｃ），（ｂ）消失，（ａ）形态的含量略有减少。     

铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、铝（Ⅲ）萃取分离研究──聚乙二醇—硫酸铵—偶氮胂Ⅲ体系

本文用偶氮胂Ⅲ作萃取剂，深讨了在聚乙二醇（ＰＥＧ）－硫酸铵－偶氮胂Ⅲｗ体系中Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）的非有机溶剂萃取分离行为．在一定条件下，Ｆｅ（－Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）几乎可被ＰＥＧ相完全萃取，而Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）不被萃取．从而获得了Ｆｅ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）Ｎｉ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）－Ｚｎ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）－Ｚｎ（Ⅱ）及Ｆｅ（Ⅲ）－Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）混合离子的定量分离，结果满意．     

铁（Ⅲ）—2.2‘—联吡啶分光光度法测定维生素C和头孢氨苄

本文基于维生素Ｃ（ＶＣ）或头耽氨苄（ＣＥＸ）能量定将Ｆｅ（Ⅲ）－２．２‘－联吡啶不原为红色Ｆｅ（Ⅱ）－２．２－联吡啶，建立了测定维生素Ｃ（ＶＣ）或头孢氨苄的新体系，并将方法用于制剂分析，取得较好的结果。     

固体（NH_4）_2SO_4－Fe_2O_3体系的IR和XPS研究

用红外光谱（ＩＲ）和Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）对用研磨法制得的（ＮＨ４）２ＳＯ４－Ｆｅ２Ｏ３样品进行了表征。并将表征结果与其催化性能关联。研究结果表明，热处理时存在着（ＮＨ４）２ＳＯ４在Ｆｅ２Ｏ３表面上自发分散过程。同时在表面形成Ｓ－Ｆｅ配合物。随着处理温度的升高，表面Ｓ－Ｆｅ配合物含量逐步增大，５７３Ｋ时达极大值。此时催化反应活性最大。超过５７３Ｋ，随着处理温度升高，表面Ｓ－Ｆｅ配合物分解，此时催化反应活性也相应降低。     

邻菲啰啉体系测量Fe（Ⅲ）的双峰单波长分光光度法研究

本文采用双峰单波长分光光度法测定Ｆｅ（Ⅲ），具有较高的灵敏度（ε＝５．５４×１０４Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１）），常见离子干扰少，重现性好。对固体饮料和辽河水中Ｆｅ（Ⅲ）进行测定，回收率分别在９７．３—１０４．０％和９７．７—１０２．０％。     

同核双卟啉金属配合物的合成及其对细胞色素P450模拟

合成了Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ），Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ），Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）３种同核双卟啉金属配合物，用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ－核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征．研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞色素Ｐ４５０催化环己烷羟化作用，实验结果表明，同核双卟啉金属配合物具有较高的催化活性，其催化活性顺序为：Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）＞Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ）＞Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）     

铁(Ⅲ)-2.2′-联吡啶分光光度法测定维生素C和头孢氨苄

本文基于维生素Ｃ（ＶＣ）或头孢氨苄（ＣＥＸ）能定量将Ｆｅ（Ⅲ）－２．２′－联吡定还原为红色Ｆｅ（Ⅱ）－２．２′－联吡啶．建立了测定维生素Ｃ（ＶＣ）或头孢氨苄的新体系．并将方法用于制剂分析，取得较好的结果．     

Fe（Ⅲ）与Al（Ⅲ）系列絮凝剂絮凝效果比较

在可比条件下，用Ｆｅ（Ⅲ）和Ａｌ（Ⅲ）系列絮凝剂处理黑液模型物，测试絮凝聚沉速率常数、絮体过滤常数、絮沉上清液浊度、黑液的ＣＯＤ去除率，得出比较结果，探索评估絮凝剂效果的方法。     

氮三乙酸根合铁（Ⅲ）络合物（Fe^ⅢNTA）的光稳定性—Fe^ⅢNTA…

研究了氮三乙酸根合铁（Ⅲ）络合物（Ｆｅ＾ⅢＮＴＡ）（在２０．０℃、Ｉ为０．５ｍｏｌ·ｋｇ＾－１（ＮａＣｌＯ４）及ｐＨ值１￣２的条件下）对光的稳定性。实验结果表明：随着体系酸度的增加或激发光频率的增大，Ｆｅ＾ⅢＮＴＡ的光稳定性下降；游离的Ｆｅ（Ⅲ）存在会使Ｆｅ＾ⅢＮＴＡ的光稳定性增强；混配络合物的生成亦会使较低频率单色光照射下的Ｆｅ＾ⅢＮＴＡ稳定性下降。还讨论了本体系中Ｆｅ＾ⅢＮＴＡ的光致分子内氧化     

铁卟啉的空间效应对其催化羟基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氯合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝Ｍｅ、ＥＴ、ｎ－Ｐｒ、ｎ－Ｂｕ、ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使环己烷羟基化反应。发现邻位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大，这７种铁卟啉的催化速率和催化产率（％）大小顺序分别为［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝］ｉ－ｐｒ＞Ｅｔ＞ｔ－Ｂｕ＞ｎ－ｐｒ＞Ｍｅ＞ｎ－Ｂｕ＞ＴＰＰＦｅＣｌ和ｉ－Ｐｒ（５８）＞Ｅｔ（５７）＞ｎ－Ｐｒ（５２）＞Ｍｅ（５０）＞ｎ－Ｂｕ（４８）＞ｔ－Ｂｕ（４６）＞ＴＰＰＦｅＣｌ（３５），根据研究结果，认为邻位烷基的空间作用可能加速了铁卟啉与亚碘酰苯加成中间体中碘—氧键断裂，助进了高价铁氧酰活性中间体形成，提高了催化速率和催化产率。     

铁卟啉的空间效应对其催化羧基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氧合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ＯＲ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝ｍＥ，ｅＴ，ｎ－Ｐｒ，ｎ－Ｂｕ，ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使己烷羟基化反应发现邻位位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大。