卤代烯烃与芳烃的付克氏烷基化反应

介绍了卤代烯烃与芳烃的付克氏烷基化反应。     

流化床半连续法合成2,4-二叔丁基苯酚的反应规律研究苯酚与异丁烯的烷基化反应

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,异丁烯为烷化剂 ,在管式流化床半连续反应器中研究了苯酚液相烷基化反应合成 2 ,4 二叔丁基苯酚的反应规律 结果表明 :当原料异丁烯以一定的空间速度通过苯酚和催化剂液层 ,并使催化剂处于流化状态时 ,反应可以在较温和的条件下顺利进行 ,苯酚转化率达到 10 0 % ,同时 ,通过控制反应液的液位高度可使 2 ,4 二叔丁基苯酚的反应单程收率达到最大值 (>70 % )     

手性磷试剂催化的芳香醛与二乙基锌的不对称烷基化反应

以（－）－α－苯乙胺,L－脯胺醇,（S）－联萘二酚以及（－）－假麻黄碱为旋光起始物与各种磷酰化试剂反应,得到6种手性磷化合物,并用它们来催化芳香醛与二乙基锌的不对称烷基化反应,所得芳香仲醇大都具有较好的化学产和中等程度的ee.值。     

烯烃区域选择性氢二氟烷基化反应的研究进展

烯烃区域选择性的氢二氟烷基化反应,得益于基础化工原料烯烃具有廉价易得、来源丰富且富于结构多样性等特点,已成为构建在医药、农药和材料科学等领域的具有重要应用的二氟烷基化合物的一种直接和高原子经济性的方法.随着可见光催化策略的蓬勃发展和新型二氟烷基试剂的不断出现,这一研究领域在近年来取得了长足进展.本文旨在系统地介绍和总结烯烃区域选择性的反马氏和马氏氢二氟烷基化反应的最新研究进展,为相关研究人员提供参考和启示,也为新反应、新二氟烷基试剂和新催化策略的设计开发提供一些思路.     

有机钛试剂对羰基化合物的反应选择性

本文综述了有机钛试剂对羰基化合物的反应选择性。按化学选择性、立体选择性和区域选择性进行讨论。     

HKUST封装磷钼酸催化乙二醇与异丁烯选择性醚化的研究

采用一锅法制备金属有机框架材料HKUST封装不同含量磷钼酸的HPMo@HKUST催化剂,通过X线衍射、傅里叶变换红外光谱、N2吸附-脱附、吡啶红外光谱、热分析等手段对催化剂的晶型、结构、孔径、酸位、热稳定性等进行表征,考察HPMo@HKUST在乙二醇与异丁烯选择性醚化制备乙二醇单叔丁基醚反应中的催化性能并进行工艺优化....     

手性磷试剂/Ti(OPr-i)4催化醛的不对称烷基化反应及其机理

以合成的手性磷化合物作为催化剂，将它们用于醛的不对称烷基化反应，所得芳香仲醇大都具有较好的化学产率和较低至中等的ee.值，并对反应机理进行了研究。     

异丁烯齐聚反应催化剂的制备与评价

研究了Fe2(SO4)3(NiSO4)/γ-Al2O3催化剂对异丁烯齐聚反应的催化性能,考察了催化剂焙烧温度、活性组分担载量、Fe与Fe+Ni的摩尔比n(Fe):n(Fe+Ni)及催化剂成型对催化性能的影响.结果表明:n(Fe):n(Fe+Ni)为0.67时催化剂活性最佳;活性组分担载量为7%,500℃下焙烧的催化剂具有较好的异丁烯齐聚反应活性;催化剂成型(三叶型)后,其活性降低约6%,但目的产物(二聚物)的选择性提高约8%,二、三聚物的总选择性变化不大.     

氯铝酸盐离子液体催化苯与丙烯的烷基化反应

以盐酸三乙胺季铵盐和AlCl3形成的氯铝酸盐离子液体为催化剂,实验考察了离子液体中AlCl₃物质的量分数、催化剂用量、苯烯物质的量比、反应温度以及反应时间对苯与丙烯烷基化反应的影响。结果表明,增加离子液体中AlCl₃物质的量分数、催化剂用量、反应时间和苯烯物质的量比,降低反应温度均有利于丙烯转化率和异丙苯选择性的提高。在优化条件下,即离子液体中AlCl3物质的量分数为66.7%、催化剂用量为苯的质量的10%、苯烯物质的量比为10、反应温度为40℃及常压反应条件下, 10min时丙烯转化率和异丙苯选择性均可达到97.6%。离子液体催化剂重复使用8次后仍能基本保持新催化剂的性能,但如何增加循环使用的次数尚需进一步研究。     

烷基化反应的机理与影响因素

阐述了烷基化反应机理,从中分析得出烷基化反应受动力学和热力学控制。从动力学和热力学方面分析了烷基化反应的影响因素,并根据实际经验提出了一些控制措施。     

铟试剂作用下的烯丙基化反应

综述了近年来铟试剂作用下各类有机物的烯丙基化反应研究进展，及其在有机合成中的应用。     

芳烃烷基化及烷基重排反应中几个问题的讨论

本文从动力学和热力学控制的观点出发，较好地解释了芳烃烷基化及烷基重排反应中的一些问题。这些问题的讨论将深化学生对芳烃亲电取代反应机理的认识。     

以Nafion为催化剂的异丁烯齐聚反应的研究

考察了反应温度、 空速对Nafion催化异丁烯齐聚反应的影响. 探讨了催化剂在反应中的稳定性和变化特点. 在30～60 ℃范围内, 异丁烯的转化率随反应温度升高迅速增加, 低温时液体产物以二聚体为主. 当反应温度高于60 ℃时异丁烯转化率大于86%, 液体产物以三聚体为主. Nafion的催化活性随可接近磺酸基团的增加而提高. 高温有利于提高Nafion的溶胀度, 使体相内的磺酸基团更易接近. 由温度变化引起磺酸基团浓度稳定增加但可逆, 经低温处理后可以复原. 将Nafion担载在大比表面的载体上, 在低温下可获得更多的异丁烯二聚体.     

氯代硝基苯的高选择性催化氢化

介绍本研究组近年来在铂族金属纳米簇催化氯代硝基苯选择性氢化方面的研究工作,特别强调金属离子修饰作用及金属络合物效应的研究结果。     

二烯烃与噻吩烷基化反应研究

提出以Brφnsted酸性离子液体[BMIM]HSO4和H2SO4的复配体系为催化剂、共轭二烯烃为烷基化试剂,进行汽油烷基化脱硫研究.研究表明:在复配催化剂作用下,噻吩与异戊二烯的烷基化反应相对烯烃之间的聚合反应、芳烃的烷基化反应具有较高的选择性.在非常缓和的反应条件下,共轭二烯烃与噻吩的物质的量比为4时,噻吩的转化率即可达90%以上,而单烯烃基本不变化.温度的升高不利于提高烷基化脱硫选择性,当温度由30℃增至75℃后,噻吩转化率仅增加约4%,而烯烃的聚合却增加约30%.二烯烃与噻吩的烷基化反应动力学研究表明其反应级数为1.37.     

DNA碱基烷基化的损伤机理及修复研究

本文系统地综述了烷基化试剂对DNA碱基不同位点的修饰、由修饰而产生的DNA损伤机理及相应的修复过程。     

吡啶烷基化反应的活性研究

使用烷基锂，烷基镁格氏试剂和脂肪酸自由基3种方法制备烷基吡啶，研究发现，不同的试剂反应活性不同，所得的主产物为α-位取代，用烷基锂所得主产物的收率较好，具有重要的合成意义．产物结构经IR，^1HNMR，^13CNMR，MS证实．     

POSA催化醇的F—C烷基化反应研究

报导了制备无水全氟辛基磺酸(POSA)的一种新方法,并报导了制备POSA催化环已醇、叔丁醇、仲丁醇、异丁醇、苄醇与带取代基的芳香化合物的F-C烷基化反应.多数反应得到50%左右收率的一取代产物.叔丁醇、仲丁醇、异丁醇三者的反应都得到叔丁化基产物,表明亲电进攻发生在碳正离子形成并重排为稳定的叔碳离子之后.本法的优点是操作简便、后处理容易、不消耗其它溶剂、催化剂可循环使用或再生回收.