杂多酸催化合成淀粉聚醚多元醇及其反应中间体稳定性及反应活性的量子化学研究

采用可溶性固体杂多酸作均相反应催化剂,两步反应使用一种催化剂,在中温、常压条件下,就合成了产率较高的符合工业技术指标的淀粉聚醚多元醇,而且催化剂能得到95％以上的回收,简化了工艺过程,提高了产品的质量,降低了其成本。用元素分析、IR、1H NMR和羟值的测定确定了产物的组成和分子量,对中试实验进行了初步探索,得出最佳合成条件。同时采用量子化学B3LYP方法在6-31+G(d)基组水平上对反应物模型体系进行几何优化,分析体系的前线分子轨道分布规律、净电荷、以及自由基的稳定性及反应活性特征,揭示接枝共聚反应机理。     

新型阻燃聚醚多元醇的合成研究

以嘧胺、甲醛、三氯氧磷和氧化乙烯类化合物为主要原料，经过四步合成反应，制得了含有三嗪环和环状磷酸酯结构的新型阻燃聚醚多元醇；研究了反应物投料比、温度、时间和介质等诸多因素对各步反应的影响，确定了各步反应的最佳条件．     

聚醚胺的合成及催化性能研究

报导二氯三甘醇与过量乙二胺反应，生成１，１４－二氨基－６，９－二氧杂－３，１２－二氯杂十四烷（Ｉ），并完全甲基化得叔胺化合物：２，５，１４，１７－四甲基－８，１１－二氧杂－２，５，１４，１７－四氮杂十八烷（ＩＩ），将（Ｉ）接到到氯甲基聚苯乙烯大孔树脂上，并完全甲基化得高分子支载聚醚胺（ＩＩＩ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）作相转移催化剂催化ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ与Ｋ１或与ＫＯＡ反应，结果表明，（ＩＩ）、（ＩＩ     

一种新型聚醚多元醇的合成及其诱导期研究

用自制的双金属氰化物络合物催化剂（DMC）合成了以酚醛树脂为起始剂的聚醚多元醇。并利用温度与时间曲线分析合成反应的诱导期,考察了起始温度、催化剂浓度、起始剂用量以及单体浓度等对诱导期及最大反应压力的影响,并表征了酚醛聚醚多元醇的结构。结果表明,酚醛树脂中羟基浓度0.0037 mol.L^-1、环氧丙烷18 mL（占物料总质量的95%）、催化剂DMC质量分数470×10^-6%及温度110℃左右为最佳反应条件。     

杂多酸催化合成聚氧丙烯甘油醚

采用可溶性固体杂多酸作均相反应催化剂,以及不可溶性固体杂多酸盐作非均相反应催化剂,合成了聚氧丙烯甘油醚.实验结果表明,采用杂多酸作催化剂在中温、常压条件下,就可合成了产率较高的符合工业技术指标的聚氧丙烯甘油醚.用元素分析、IR、1HNMR和羟值的测定确定了产物的组成和分子量,得出最佳合成条件.     

聚醚多元醇大分子单体与苯乙烯/丙烯腈共聚合反应动力学研究

利用大分子单体法合成了聚合物聚醚多元醇 .测定了各反应条件下乙烯基单体的转化速率和最终产品中微粒大小 .发现聚合反应的动力学规律 ,与以小分子物质为反应介质的分散聚合基本一致 .大分子单体用量、搅拌速率和反应温度均影响乙烯基单体转化速率和微粒大小 .     

杂多酸催化合成聚氧丙烯甘油醚

采用可溶性固体杂多酸作均相反应催化剂,以及不可溶性固体杂多酸盐作非均相反应催化剂,合成了聚氧丙烯甘油醚。实验结果表明,采用杂多酸作催化剂在中温、常压条件下,就可合成了产率较高的符合工业技术指标的聚氧丙烯甘油醚。用元素分析、IR、1HNMR和羟值的测定确定了产物的组成和分子量,得出最佳合成条件。     

聚醚多元醇相对分子质量及其分布的测定

用凝胶渗透色谱-宽分布标样校正法测定了聚醚多元醇相对分子质量及其分布.以待测样品为标准,用宽分布校正法对相对分子质量与淋出体积之间的关系进行了校正.本方法简便、快速、准确,误差在±6%以内.     

淀粉与多元醇共混物性能的研究

选用单螺杆挤出机制备淀粉与多元醇的共混物,研究了共混物的力学性能和流变性能。通过Ｘ－衍射和ＤＳＣ的测试证明,淀粉与多元醇在共混过程中淀粉的结晶度降低,玻璃化温度Ｔｇ下降,多元醇可以作为淀粉的增塑剂,改善淀粉的热加工性质,使淀粉具有热塑性。     

聚醚多元醇大单体与苯乙烯接枝共聚物的合成、分离与鉴定

研究了聚醚多元醇与顺丁烯二酸酐合成聚醚大单体(乙二醇封端)的反应条件,产物用UV和FT-IR鉴定。将聚醚大单体与苯乙烯共聚成接枝聚醚多元醇,并进行了分离,然后通过FT-IR和~1H-NMR表征。考察了不同引发体系对上述共聚反应的影响,发现用过氧化二苯甲酰/二甲基苯胺使共聚反应在较低温度下进行时,可较明显地提高苯乙烯的接枝效率,共聚反应受扩散影响。     

低不饱和度聚醚多元醇的结构与表征

采用红外、核磁、质谱、GPC等实验方法分别对低不饱度聚醚多元醇环氧丙烷(PO)/环氧乙烷(EO)共聚醚、环氧丙烷(PO)均聚醚进行了链结构的组成及序列结构分析.由红外光谱中1 374和1 010 cm-1的特征吸收峰确定了链中的氧丙基团.MALDI-TOF-MS确定了样品的组成和分子质量,且与GPC测试的结果进行了对比;1H NMR计算出了样品的起始剂甘油在单体的质量百分数为4.0%,共聚醚链中EO的质量百分数为8%.利用13C NMR测试结果推测出了样品链段中的两单元或三单元的序列结构.     

淀粉磺酸酯催化的水相Biginelli反应

研究了在新型催化剂淀粉磺酸酯(SSA)作用下以芳香醛、乙酰丙酮、尿素为原料,水为溶剂,50 ℃下的Biginelli反应,合成了系列3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物.该反应具有原料易得、反应时间短、条件温和、收率较高等优点,是一种洁净的合成方法.     

模板法制备纳米复合光催化材料HPA/TiO2

在模板剂P123作用下,采用溶胶一凝胶再结合程序升温溶剂热法制备了光催化材料H6P2W18O62/TiO2（P123）和H3PW12O40/TiO2（P123）,通过FTr—IR、ICP—AES、XRD、N2吸附一脱附等检测手段对其组成、结构及其表面物理化学性质进行了表征。结果表明,合成材料晶型结构良好,母体多酸的基本结构未发生明显变化,孔径分布均匀,经P123处理的合成产物H6P2W18O62/TiO2（P123）比表面积高达414．6m2／g。     

聚醚型脂肪族聚氨酯预聚体的制备

以ＨＤＩ为异氰酸酯组分，制备聚醚型脂肪族聚氨酯预聚体。对聚醚脱水条件，反应温度和时间，以及预聚体的一些性能进行了探索。     

高碘酸氧化木薯淀粉制备双醛淀粉的研究

以木薯淀粉为原料,高碘酸作氧化剂制备双醛淀粉,研究了反应时间、反应温度、反应物料摩尔比、高碘酸的浓度对产品中双醛含量的影响,在选定的实验条件下,产品中双醛的平均含量为86.55%