β-二酮金属配合物的研究进展

综述了β-二酮类配体的结构与配位特点,根据其配位特点分别介绍β-二酮类配体与过渡金属、稀土金属形成配合物的研究进展及及其在工业催化、医药、新材料等领域的应用。     

二氯β-二酮金属配合物的质谱表征

以二氯β－二酮及其酯为配体的七种金属配合物Ｔｉ（ａｃａｃ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２， Ｓｎ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２，Ｚｒ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｂｚｂｚ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｅｔａｃ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｍｅｓａ）２ＣＩ２ 有基本相似的质谱断裂途径：分子离子Ｍ＋较弱（＜６％），由Ｍ＋优先生成（Ｍ－ Ｃ１）＋．并能进一步断裂生成次级碎片离子，其中β－二酮酯类配体以六员环转移反应 为其特征，从Ｍ＋脱除β－二酮配体部分生成明显的特征离子。此外，由配体部分 可直接产生强的■离子（ＣＨ３Ｃ三０■，Ｃ６Ｈ５Ｃ三０■）和Ｃ６Ｈ＋５离子，据此总结 出上述配合物的基本断裂模式，并对由 Ｔｉ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２和 Ｔｉ（ｂｚｂｚ）２Ｃ１２产生的例 外Ｃ６Ｈ＋６峰与红外（ＩＲ）与顺磁（ＥＳＲ）谱进行了比较。     

β-二亚胺金属配合物研究进展

β-二亚胺金属配合物作为一类新型的非茂金属催化体系,具有良好的分子裁剪性.通过调节β-二亚胺分子结构以及配位中心的电子与立体环境等,可以在分子水平上实现催化剂的设计和组装,从而得到催化性能更加优秀的催化剂前体.文章综述了β-二亚胺有机过渡金属配合物研究进展,并展望了该领域的发展趋势.     

β-紫罗兰酮热裂解行为的初步探讨

采用在线热裂解-气相色谱/质谱(Py-GC/MS)联用技术研究了在氦气氛围中β-紫罗兰酮在300、400、500、600、700、800℃下的热裂解行为,结果表明:①β-紫罗兰酮可以裂解生成48种物质;②在600℃以下只有10.765%的β-紫罗兰酮发生裂解;在700、800℃裂解加剧,有18.149%和21.286%的β-紫罗兰酮发生裂解;③同时随着裂解温度的升高,形成的危害性芳香烃类化合物的相对含量也逐渐增大。此外,根据主要裂解产物对β-紫罗兰酮的裂解机理进行了初步探讨。     

氯酸钠氧化法合成4-氧代-β-紫罗兰酮

采用GC-MS方法分析反应产物，对氯酸钠氧化β-紫罗兰酮的反应工艺进行研究，并探讨温度、时间、反应物配比和溶液的pH值对反应的影响。反应产物的结构采用红外光谱、质谱、氢核磁共振谱和元素分析等手段表征。研究结果表明：氯酸钠氧化β-紫罗兰酮的反应主要生成4-氧代-β-紫罗兰酮和5，6-环氧-β-紫罗兰酮，经重结晶和硅胶柱层析分离，纯度高于98％；4-氧代-β-紫罗兰酮的有利合成条件是反应温度为45℃，反应时间为24h，溶液的pH值为1～3，反应物配比n（β-ionone）：n（NaClO3）：n（NaI）为20：100：3，最佳收率为53．5％；5，6-环氧-β-紫罗兰酮有利的合成条件是反应温度为40℃，反应时间为24h，溶液的pH值为3，反应物配比n（pionone）：n（NaClO3）：n（NaI）为20：120：5，其收率为25．4％；未反应的β-紫罗兰酮经减压蒸馏回收后可重复使用。     

稀土金属β-二酮络合物催化丙烯二聚的研究

作者对稀土金属β-二酮络合物、烷基铝和叔膦的催化体系在甲苯溶液中进行丙烯的均相催化二聚的研究。探索了有机铝化合物结构对本体系催化活性的影响。实验表明,在试验过的AlEt3,Et2Al0Et,HAt(i-Bu)2,Et3Al2Cl3和Et2AlCl几种有机铝化合物中,只有路易斯酸性强的Et3Al2Cl3和Et2AlCl才与 RE(β-二酮)3/PPh3构成有效的丙烯二聚催化剂。研究了RE(acac)3/PPh3/Et3Al2Cl3催化剂体系中各组分的摩尔比,以及温度、反应时间等因素对二聚反应的影响。催化剂的活性随Al2/REE或PPh3/RE.使用不同的稀土元素和不同的β-二酮配体时,催化剂的…     

新型抗癌药物β-二酮钛络合物的合成

二卤双(苯甲酰丙酮)合钛(Ⅳ),Ti(bzac)2Cl2,是新发现的一类抗肿瘤试剂。它们对大白鼠身上的Walker256瘤的抑制作用比顺-二氯二氨铂强、而且毒性低。当X是乙氧基时,Ti(bzac)2(OC2H5)2与顺-二氯二氨铂相比,有更广泛的抗癌谱。 本文合成了四个络合物:二氯双(苯甲酰丙酮)合钛1,二氯双(二苯甲酰甲烷)合钛2,二氯双(对甲氧基苯甲酞丙酮)合钛3和二氯双(对氯苯甲酰丙酮)合钛4.络合物3、4未见过报道。络合物1、2按他人文献合成的。3、4是参考合成1的方法合成的。测得了它们的红外光谱图,并且对络合物1在不同有机溶剂中的水解情况做了定性研究。表1…     

系列樟脑型β-二酮化合物的合成

樟脑由于具有较大的空间位阻,其α位的亚甲基较直链α位碳难活化.从D(+)-樟脑出发,采用高沸点的乙二醇二乙醚做溶剂,氢化钠作碱催化剂,合成了3-苯甲酰基樟脑,3-乙酰基樟脑和3-三氟乙酰基樟脑等系列樟脑型β-二羰基化合物,产率为30%～58.3%.目标产物用1H NMR,质谱(MS)来表征.并讨论了溶剂,碱催化剂以及提纯方法对反应的影响.     

用β-环糊精交联树脂作催化剂选择合成香兰素

研究了愈创木酚与氯仿在β CD催化下选择合成香兰素 .实验结果表明 ,其对位选择性高达 1 0 0 % .β CD交联树脂作催化剂可反复使用 ,且选择性和产率均未见降低     

几种MOCVD用挥发性β-二酮类金属螯合物的合成及初步研究

以丙酮为初级原科,逐步合成频那酮。三甲基乙酸,最后合成了β-二铜螯合剂DPM,红外光谱鉴定表明合成是成功的。以β-二酮类螯合剂AA,DPM,TFAA,及FOD与Y,Ba,Cu,Zr等中心原子合成了它们的螯合物。热重分析表明,螯合物的挥发性同配体的空间位阻及F代原子数目有关,配体的空间位阻越大,F代原子数目越多,则螯合物的挥发性越好;同时与中心原子的离子半经密切相关,中心原子的离子半经越小,则螯合物的挥发性越好。此外,对几种螯合物进行了质谱研究,以推测它们在plasma-MOCVD过程中的可能行为。     

二聚酸盐热稳定剂与β-二酮的协同效应研究

本文采用复分解法制备了二聚酸镧、二聚酸钡、二聚酸锌、二聚酸钙等二聚酸盐热稳定剂,采用刚果红试纸法测定了二聚酸盐的热稳定作用,研究了二聚酸盐热稳定剂的作用模式以及新型辅助热稳定剂β-二酮与二聚酸盐的协同效应。结果表明,β-二酮与二聚酸盐类热稳定剂复合使用存在较好的协同效应,二聚酸盐类热稳定剂具有优越的稳定性能和良好的抑制PVC的初期着色性。     

胆甾-5-烯-3β-羟基-7-酮的氧化研究

甾醇3位羟基的氧化有多种方法,但由于邻近基团的影响,使得甾醇3位羟基的氧化结果差异很大,该文通过对胆甾-5-烯-3β-羟基-7-酮(4)的氧化研究,探索了影响其3位羟基氧化的原因,采用邻碘酰苯甲酸(IBX)作为氧化剂氧化化合物4时,得到了一种不稳定的氧化产物5,它易于互变异构为化合物6.     

几种β-二酮化合物的合成及表征

在三苯基膦二氯化钯/碘化亚铜的催化下,对溴苯甲酸甲酯与苯乙炔发生偶合反应,生成化合物l,化合物l分别与苯乙酮、2-乙酰呋喃、2-乙酰噻吩发生克莱森缩合反应,合成了三种新型β-二酮化合物3(a-c),并利用1HNMR, IR, MS,元素分析对其结构进行了表征.     

环已烷液相催化氧化主要产物的色谱分析

本文报导了不同的固定液、载气流速及柱温对环已酮、环已醇的色谱分析结果。确定了已二酸新戍二酵聚脂——102白色担体色谱柱(NPGA)对环已酮、环已醇以及已二酸进行定性定量分析的条件。在保证分析偏差在色谴分析许可范围内的同时,使环已酮、环已醇的分析周期缩短到6分钟以内,已二酸的分析周期缩短到7分钟以内。     

β-二酮二氟化硼衍生物的合成及生物成像研究

以β-二酮二氟化硼和咪唑为原料,通过简单高效的路线合成了一种化合物L,通过现代分析测试技术(包括核磁共振波谱、质谱和红外光谱)对其结构进行了表征.利用紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了化合物L的光物理性质以及外部因素对其荧光光谱的影响.由于化合物L具有较低的细胞毒性和较好的脂溶性,可靶向在细胞内的膜结构上,因此成功地将其...     

几种β-二酮类化合物的氧化偶联反应

首先将乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷等β-二酮类化合物转变成相应的碳负离子,再用四氢呋喃作溶剂,以Br2为氧化剂,进行活性亚甲基的偶联反应,从而合成了3种相应的四羰基化合物,产率依次为91.2%,62.1%和42.6%.对影响反应的相关因素进行了讨论,并确定了最佳反应条件.     

1,6-二酮的成环反应V 1,6-二酮的酮-环醇互变异构

1—苯—3—甲丁—2—烯—1—酮通过双分子还原得到两种产物。红外光谱证明,它门分别具有二酮和环醇结构。在催化剂存在下酮式可以转变为环醇。双分子还原1,3—二苯丁—2—烯—1—酮及1—苯丁—2—烯1—1酮分别得到二酮,而没有得到环醇。     

维生素B1 作催化剂合成对称二呋喃羟基乙酮的研究

研究用维生素Ｂ１作催化剂合成对称二呋喃羟基乙酮,比较不同反应温度,洗涤产物的溶剂和重结晶的溶剂对产物收率的影响,结果证明新的合成方法是安全可行的。     

3β-乙酰氧基雄甾-5,15-二烯-17-酮的合成

以醋酸去氢表雄酮为原料,经C17保护,C16溴代,C15和C16间脱溴化氢及C17脱保护4步反应法合成了3β-乙酰氧基雄甾-5,15-二烯-17-酮.探讨了影响缩酮化反应、溴代反应、消除反应及去保护反应的主要因素,测试了各步产物的物理常数,并用高效液相色谱,红外光谱,质谱,氢核磁共振等对产物进行了表征.研究结果表明:缩酮化反应中催化剂对甲苯磺酸与甾体的量比为0.066时比较适宜,过量会产生油状物;溴代反应中,溴化试剂C5H5N·HBr·Br2的性能优于Br2的性能;溴代反应中间体偕二溴代物中,脱溴试剂NaI的性能优于KI的性能,KI的性能优于Zn粉的性能;消除反应中反应速度与叔丁醇钾的用量成正比,溶剂二甲亚砜优于二甲苯;升高温度不利于去保护反应的进行.上述4步反应的收率分别为93.4%,81.8%,88.8%和96.7%,总收率为65. 6%.     

β-二酮铜络合物气相色谱固定相的研究

以β-二酮为配体用液相法合成了铜的络合物,利用红外光谱法、热重-差热法对络合物的组成和结构进行了表征,将β-二酮铜络合物作为气相色谱固定相进行了分离试验,结果令人满意.