金属胶束催化VIII：肟基铜（Ⅱ）配合物催化羧酸酯水解反应研究

合成并表征了单核和双核肟基铜(Ⅱ)配合物，研究了这两种配合物在不同胶束体系中催化羧酸酯水解的动力学，用相应的动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数、研究结果表明，两种配合物在阳离子表面活性剂CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)所生成的胶束溶液中催化PNPP(对硝基苯基α-吡啶甲酸酯)和PNPA(对硝基苯基乙酸酯)水解的活性高于在非离子表面活性剂胶束Brij35(聚氧乙烯(23)十二烷基醚)中的催化作用；单核Cu(II)配合物在金属胶束相中催化PNPP水解和双核Cu(II)配合物在金属胶束相中催化PNPA水解的一级速率常数与它们在缓冲溶液中自发水解的速率常数相比，kN分别提高了大约20747倍和32014倍。     

四氮杂大环铜(Ⅱ)配合物催化羧酸酯水解研究

合成并表征了一种四氮杂大环配体及其铜（Ⅱ）配合物．在Brij35胶束溶液中,试验了该配合物对羧酸酯（2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯PNPP）水解的催化活性,研究了其催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化反应的机理。     

四氮杂大环铜(II)配合物催化羧酸酯水解研究

合成并表征了一种四氮杂大环配体及其铜(II)配合物.在Brij35胶束溶液中,试验了该配合物对羧酸酯(2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯PNPP)水解的催化活性,研究了其催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化反应的机理.     

大环Schiff碱配合物金属胶束催化羧酸酯水解的动力学研究

文章合成和表征了两种大环Schiff碱过渡金属配合物NiL和CuL(L:高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11-二烯),并且将NiL或CuL与表面活性剂(LSS,CTAB)组成的金属胶束作为模拟水解金属酶用于催化羧酸酯(PNPP)水解。催化反应系统的特征光谱分析表明,在PNPP催化水解过程中形成了由Ni(II)或Cu(II)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出PNPP催化水解的机理。依据本文提出的PNPP催化水解机理建立了用于计算动力学常数的动力学模型,并讨论了不同胶束和配合物结构对PNPP催化水解的影响。     

Brij35胶束溶液中大环Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的动力学研究

作者研究了30℃时，Brij35胶束溶液中大环Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP和PNPA水解反应的动力学，结果表明，两种配合物催化PNPP和PNPA水解反应的机理是不同的,Cu(Ⅱ)配合物仅催化PNPP的水解，其机理是外部氢氧根离子对羰基的亲核进攻，而Zn(Ⅱ)配合物能同时加速PNPP和PNPA的水解，其机理为锌键合的氢氧根离子对PNPP羰基的分子内亲核进攻和锌键合的氢氧根离子对PNPA羰基的分子间亲核进攻．Zn(Ⅱ)配合物的催化活性高于Cu(Ⅱ)配合物。     

金属胶束催化:单核配合物催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯水解反应动力学

实验合成了单核配合物4-氯-2，6-二(N-羟已基氨基甲基)苯酚合铜，研究了不同pH条件下在不同的3种表面活性剂(CTAB，LSS，Brij35)所生成的胶束溶液中催化PNPP水解的动力学．结果表明，阳离子表面活性剂(CTAB)加快了PNPP的水解，两性离子表面活性剂(LSS)对反应先催化后抑制，而非离子表面活性剂(Brij35)则抑制了反应的进行．用三元复合物模型进行动力学处理，得到了相关的热力学和动力学参数．     

金属胶束催化Ⅶ:双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理.提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型.结果表明金属胶束催化PNPP水解是分子内反应;两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应;由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性.     

金属胶束催化VII：双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理。提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型。结果表明：金属胶束催化PNPP水解是分子内反应；两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应；由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性。     

邻菲罗啉衍生物铜(Ⅱ)配合物作为模拟酶催化酯水解反应动力学及机理研究

研究了2,9-二(n-5,’8’-二氮杂壬烷基)-1,10-邻菲罗啉合铜(Ⅱ)配合物作为水解酶模拟物催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)水解反应动力学.在pH为7.4~9.2范围内配体与铜(Ⅱ)形成了1∶1(配体∶铜离子)配合物.结果表明,催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应,其水解速率方程为v=koTbs[NA]=(koMbsL[ML]T kOH-[OH-] k0 i)[NA],二级反应速率常数kMLH-1在一定范围内随pH值的增加而增加;kMLH-1的最大值和kOH分别为0.131,18.22 mol-1.dm3.s-1,k0为NA的溶剂水解常数,k0=1.26×10-6s-1((25.0±0.1)℃,I=0.10 mol/L KNO3,0.020 mol/L Tris缓冲溶液);kMLH-1值显示该配合物催化活性较高,表明Cu(Ⅱ)配合物中的Cu…OH-是有效的亲核试剂,对底物NA酯的水解有较好的催化作用.同时,依据实验结果提出了催化反应的机理.     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0～8.2和25℃下, 用分光光度法研究了两种带冠醚环或吗啉环的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1和CoL2,作为模拟水解金属酶,对羧酸酯水解的催化作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,提出了PNPP的催化水解的机理,并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了两种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能,动力学和反应机理.     

偕胺肟纤维铜(Ⅱ)配合物的制备及性能研究

以PAN为原料，与羟胺溶液反应，控制反应时间分别为30min、40min、50min、60min、70min，制备不同转化率的偕胺肟纤维，不同转化率的偕胺肟纤维与Cu^2 反应生成不同含量的偕胺肟—铜配合物，用滴定方法测配合物中的Cu^2 含量，通过IR对配合物进行表征，SEM观察配合物纤维的表面形态，测定了不同含量偕胺肟—铜配合物断裂强度。     

三乙醇胺-Ce(Ⅲ)金属配合物催化水解双(对硝基苯酚)磷酸酯研究

在30℃和pH8.0的条件下,研究了三乙醇胺与Ce(Ⅲ)形成的金属配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解作用,实验发现,该金属配合物对BNPP有高效快速的催化水解作用,在pH8.0时,其水解的表观一级速率常数为1.42×10-2s-1,为BNPP自发水解的1.27×109倍,接近于天然酶的活性水平.提出了催化反应的机理,建立了催化反应的动力学数学模型,获得了相关的热力学和动力学参数.     

D-葡萄糖胺西佛碱金属配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学的研究

合成了[N-(2-脱氧－β-D-吡喃葡糖－2－水杨醛胺）]M（Ⅱ）单核金属配合物（M=Cu,Zn,Co,Ni)，使用分光光度法研究了该单核的在CTAB胶束溶液中催化PNPP水解反应动力学，用单核配合物金属胶束的三元复合动力学模型对实验结果进行了讨论。实验结果表明：这类配合物在CTAB胶束溶液中形成金属胶束后，催化水解的能力明显增强，在中性或偏碱性环境中对PNPP的水解具有很好的催化活性，且金属配合物催化水解的速率常数其大小顺序为Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni（Ⅱ）。     

两种长链吡啶类金属配合物催化PNPP和PNPA水解的动力学研究

用分光光度法研究了一种长链取代吡啶类配体（L）及其铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的配合物在25℃及pH6.5-8.5的条件下，在CTAB胶束缓冲溶液中催化PNPP和PNPA水解的反应。结果表明，活化的配体羟基可以作为反应过程中有效的亲核物种，锌（Ⅱ）配合物比铜（Ⅱ）配合物能更有效地催化PNPP的水解，这种情况可以解释为锌（Ⅱ）配合物中活化的配体羟基具有更强的亲核进攻能力。作者推导了包括配体、金属离子和底物在内的金属配合物催化PNPP水解的三元复合物动力学模型，提出了金属配合物催化PNPA水解的双分子催化动力学模型，并得到了相应的热力学及动力学参数，实验结果也证明了这些模型的合理性。     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物金属胶束催化过氧化氢氧化苯酚研究

合成和表征了两种Sehiff碱Co(Ⅱ)配合物(CoL1和CoL2),并与表面活性剂(LSS)形成金属胶束用于模拟过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚.对比研究了两种配合物的催化活性; 研究了苯酚催化氧化的机理;讨论了反应体系酸度、配合物结构及反应温度对模拟酶催化苯酚 氧化速率的影响.结果显示:两种Schiff碱钴(Ⅱ)配合物形成的金属胶束作为模拟过氧化物酶 都具有很好的催化活性并同天然酶具有相同的催化特征.     

席夫碱锰(Ⅲ)配合物结构对羧酸酯水解动力学的影响研究

研究了两种单席夫碱锰(Ⅲ)配合物作为模拟水解金属酶催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的水解动力学过程,提出了相应的PNPP催化水解的机理并建立了合理的动力学数学模型.考察了底物浓度、体系的酸度以及配体结构对PNPP催化水解反应的影响.讨论了取代基团的空间效应和疏水微环境对PNPP水解的影响.研究结果表明：此两种席夫碱锰(Ⅲ)配合物在催化PNPP水解中都表现出较好的催化活性,并且催化活性随着体系pH值和温度的增大而增大;带有吗啉悬垂修饰基团的席夫碱锰(Ⅲ)配合物具有比带有苯并氮杂-15-冠-5饰基团的     

金属胶束研究Ⅲ—Cu（Ⅱ）吡啶类配合物对PNPP水解的催化 …

建立了金属胶束催化的三元复合物动力学模型,用此模型研究了吡啶类配体１ａ,１ｂ,１ｃ,１ｄ与ＣＴＡＢ形成混合胶束,在Ｃｕ（Ⅱ）存在下,ｐＨ５．０￣７．０,３０℃时对ＰＮＰＰ水解的影响。用最小二乘法线性拟合处理,分别得到了这４种配体的ＰＫａ及ＰＮＰＰ在金属胶束相中水解的一级速率常数（ｋＮ）和热力学常数（ＫＭ,ＫＴ）,结果验证了三元复合物动力学模型的合理性,表明了此类配体对ＰＮＰＰ水解有很强的催化作用。     

Zn(Ⅱ)-1,3,5-三(2',5'-二氮辛烷基)苯配合物催化酯类水解动力学研究

合成了一个含有六个氮原子的三脚架配体1,3,5-三(2',5'-二氮辛烷基)苯,并用初始浓度法对其Zn(Ⅱ)配合物催化对硝基苯酚醋酸酯(NA)水解的反应动力学进行了研究.得到二级速率常数kZn3L、kZn3LH-1分别为0.0059mol-1·dm3·s-1和0.382mol-1·dm3·s-1.拟合得到Zn3L的去质子化常数pKa为7.44,与滴定所得到的7.52基本一致.对配合物的催化能力与其它模型进行了比较.     

酯基锡三苯基氧膦配合物的合成及表征（Ⅱ）

利用酯交换反应合成了１０种酯基锡三苯氧膦配合物，其中７种未见报道，并用元素分析，ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ数据对它们进行了表征。     

碱钴(Ⅱ)配合物仿水解酶催化PNPP水解的动力学研究

两种氮杂冠醚-水杨醛亚胺Schiff碱合钴(Ⅱ)被作为水解酶模型，催化羧酸酯(PNPP)水解，研究了该水解反应的动力学和机理，提出了水解反应的动力学模型，结果表明，在室温(25℃)条件下，这类钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高，表现出高的催化活性。