Ni－WC复合电极的析氢性能及其机理的研究

研究了用复合电镀技术制备的Ｎｉ－ＷＣ复合电极在弱酸性介质中的析氢行为．实验结果表明，Ｎｉ－ＷＣ复合电极的析氢催化活性比镀Ｎｉ电极高得多，且其催化活性随复合电极中ＷＣ含量的增加而提高．初步证明复合电极的析氢反应机理与Ｎｉ电极相同，都符合电化学脱附机理．     

电沉积镍-储氢合金复合电极的析氢电催化性能

采用电沉积方法制备了镍-稀土储氢合金(Ni—AB5)复合电极，利用稳态极化曲线及电化学交流阻抗技术研究了该电极在28％KOH溶液中的析氢电催化性能，并用扫描电镜观测了电极的表面形貌．结果表明，与电沉积纯Ni电极相比，Ni—AB5复合电极具有较低的析氢过电位和电化学反应阻抗以及较大的交变电流密度和比表面积，在纯Ni及Ni—AB5电极上析氢反应的标准活化自由焓分别为74．2kJ／mol和39．8kJ／mol，即Ni—AB5复合电极表现出较高的析氢电催化活性．复合电极在碱性溶液中的析氢反应符合Volmer—Heyrovsky历程，电化学脱附为反应速度的控制步骤．     

(Ni-Mo)-WC电极在碱性介质中的电催化析氢性能

从电极析氢反应的动力学参数、真实交换电流密度、标准活化自由能及电化学稳定性等方面研究了（Ni-Mo）-WC电极在碱性介质中的电催化析氢性能。实验结果表明，复合电极的电催化析氢性能高于基质合金电极，这主要归因于此表面积的增加。     

N－酰基－（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸乙酯的合成

在三乙胺存在下，使ＲＣＯＣｌ与（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应，得到相应的标题化合物ａ～ｆ，它们的［α］Ｄ分别为十１．４３，＋７．８，＋１．３１，－１１０．８，－４３．０，－４９．７９．实验可见，Ｒ为芳基的标题化合物的旋光度的绝对值较Ｒ为脂肪基的标题化合物的旋光度低．     

Pt－Rh合金电极上气体物质析出反应动力学

采用极化测量的方法，在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中，对Ｐｔ－Ｒｈ合金电极上电化学析氢、析氧反应动力学进行了系统的研究，确定了反应动力学参数．实验结果表明，对于析氢反应．合金的组成及温度的变化对反应速度影响很小．而对于析氧反应．Ｐｔ－Ｒｈ合金当中Ｒｈ含量的增加可导致反应速度加快；提高温度明显地加快反应速度．     

（R）－2－硫代四氢噻唑－4－羧酸甲酯的合成及消旋化

Ｌ－半胱氨酸甲酯盐酸盐和二硫化碳在三乙胺存在下反应，当摩尔比为１：１．５：２时，得到的（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率８０％；摩尔比为１：１．５１３．５时，得到Ｒ，Ｓ－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯。另外，由（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸与甲醇及二氯亚硫酰反应，也得到（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率为９８％，     

用离子交换树脂－Pd催化丙酮和氢气一步法合成甲基异丁基酮的研究

以较为简便的方法制备了几种离子交换树脂－Ｐｄ催化剂，并将此类双功能催化剂用于丙酮和氢气一步法合成甲基异丁基酮（ＭＩＢＫ）．实验发现，催化剂的吸氢越大，反应选择性越好；而其交换容量过高则降低了选择性，升高温度有利于提高反应活性和选择性，但有一适宜值增大丙酮空速（ＬＨＳＶ）降低了反应活性和选择性，压力对反应影响不大．在各种树脂－Ｐｄ催化剂中Ｐｄ－干氢树脂（Ｐｄ－ＤＨ）的性能最好．在较佳的反应条件：温度１３０℃，压力２ＭＰａ，ＬＨＳＶ５ｈ－１，氢酮比０．４下，用ｐｄ—ＤＨ催化合成ＭＩＢＫ，丙酮转化率为４８％，ＭＩＢＫ选择性可达９８％．     

含钨的多元复合析氢电极

用复合镀法制得Ｎｉ－Ｗ－ＷＣ－ＷＯ３复合电极，在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４中的氢超电势比软钢降低２８０ｍＶ，ｉ０提高三个数量级，电极表面粗糙度为Ｎｉ电极的三倍。在３００ｍＡ／ｃｍ＾２的大电流密度下，进行的长期恒电流电解试验表明电极性能稳定。ＸＰＳ分析证明电极表面主要成分为Ｎｉ，Ｗ，ＷＣ，ＷＯ３等。     

镍—钼—铊电极的析氢性能

用电沉积法制备了Ｎｉ－Ｍｏ－Ｔｌ电极，了制备条件对电极析氢活性的影响，该电极在碱性溶液中具有很高的析氢活性。通过稳态极化测量，给出了１ＭＮａＯＨ溶液中不同温度下Ｎｉ－Ｍｏ－Ｔｌ电极上析氢反应的动力学参数。     

重组PAI—1在大肠杆菌中表达条件的研究及其对t—PA,u—PA…

带有表达质粒ｐＢＶ２２０／ＰＡＩ－１的大肠杆菌中，在菌体密度为Ａ６００ｎｍ＝０．３＝０．４时诱导，表达重组ＰＡＩ－１的效率最高。在诱导后的６ｈ以内，ｒＰＡＩ－１的百分含量持续升高。ｒ－ＰＡＩ－１经分离纯化并用盐酸胍激活后，能够与ｔ－ＰＡ及ｕ－ＰＡ反应，用ＳＤＳ－ＰＡＧＥ和纤维蛋白自显影方法可以检测出它们所形成的复合物。     

H＋H2（v=0）→H2（v=0）＋H共线交换反应中的复合态能级

在本文中，我们通过用ＬＣＡＣ－ＳＷ法计算Ｈ＋Ｈ２（ｖ＝０）→Ｈ（ｖ＝０）＋Ｈ共线反应几率，得出了在０．０ｅｖ－１．７０ｅｖ能量区间里的四个复合态级，它们分别位于Ｅ１＝０．５９ｅｖ，Ｅ２＝０．９５ｅｖ，Ｅ３＝１．２７ｅｖ和Ｅ４＝１．５９ｅｖ附近，同时，我们还对此作了定性的理论分析。．     

三聚氯氰存在下的（2－环己酮基）－β－丙酸与（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸酯反应

在三聚氯氰存在下，（２－环己酮基）－β－丙酸与（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯（甲酯、乙酯、正丁酯、正戊酯）反应，得到相应的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯１（ａ～ｄ），［α］＿Ｄ￣（２０）分别为－５０．３°，－５０．９°，－５０．０°，－７８．１°．１（ａ～ｃ）与Ｒ，Ｓ－α－苯乙胺反应得到了光学活性的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－α－苯乙胺及Ｒ过量的α－苯乙胺．     

Fe(CN)_6~(3-)/Fe(CN)_6~)4-)与Ag/AgNO_3体系的热电化学研究

用差示测温技术测定了Ｆｅ（ＣＮ）３－６／Ｆｅ（ＣＮ）４－６体系及Ａｇ／ＡｇＮＯ３体系阳极过程的热效应，实验中采用热敏电阻测定电极表面的温度变化，利用电流、电极电位、温差和极化时间等数据，运用热电化学基本方程得出电极反应的焓变值．实验结果表明，由热电化学方法决定的焓变与由相对应的离子的热力学数据计算得来的焓变的差值为一恒定值，进一步得出２９８．１５Ｋ下标准氢电极反应的绝对熵值为８８．４Ｊ·Ｋ－１·ｍｏｌ－１．     

（R）－2－甲基－1，4－丁二醇及其衍生物的合成研究

手性２－甲基－１，４－丁二醇及其衍生物是合成各种手性近晶型液晶材料以及手性天然生物活性物质的重要中间体，以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料利用改进的不对称硼氢化－氧化反应，成功地合成了（Ｒ）－２－甲基－１，４－丁二醇以及其２种手性衍生物：（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基－１－醇和（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛．用ＩＲ及１ＨＮＭＲ进行表征，这３种目标产物的全合成的光学产率均为８４．９％．     

H＋H2（ν＝0）→H2（ν＝0）＋H共线交换反应中的复合态能级

在本文中，我们通过用ＬＣＡＣ－ＳＷ（ＬｉｎｅａｒＣｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆＡｒｒａｎｇｅｍｅｎｔＣｈａｎｎｅｌｓ－ＳｃａｔｅｒｉｎｇＷａｖｅｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）法计算Ｈ＋Ｈ２（ν＝０）→Ｈ２（ν＝０）＋Ｈ共线反应几率，得出了在０．０ｅｖ－１．７０ｅｖ能量区间里的四个复合态能级，它们分别位于Ｅ１＝０．５９ｅｖ，Ｅ２＝０．９５ｅｖ，Ｅ３＝１．２７ｅｖ和Ｅ４＝１．５９ｅｖ附近，同时，我们还对此作了定性的理论分析     

N-乙基,N-异丙基和N-叔丁基-2-氨基嘧啶热解反应的理论研究

主要用PM3法对N－乙基、N－异丙基和N－叔丁基－2－嘧啶的气相热解反应进行了研究，并用内禀反应坐标（IRC）理论以N－乙基－2－嘧啶热解反应作了剖析，在此基础上用RHF／6－31G从头计算对其作了对比计算，结果表明反应是一个H17带正电迁移引发的途径六元环过渡态的单分子热消除反应，反应的活化能分别为224．955（292．378／RHF／6－31G），221．340和221．115kJ.mol^-1，与实验结果基本吻合。     

吲哒帕胺的制备及纯化

以4－氯－3－碘胺基苯甲酸,2,3－二氢－2－甲基－1H－吲和硫酸羟胺为原料,经4步反应合成了降压新药吲哒帕胺,4－氯－3－碘胺基甲酸与亚硫酰氯反应得4－氯－3－磺胺基苯甲酰氯(I）,产率97．4％;硫酸羟胺与发烟硫酸反应得羟胺－O－（II）,产率94．7％;2,3－二氢－2－甲基－1H－吲哚与（Ⅱ）反应生成1－氨基－2,3－二氢－2－0甲基－1H－吲哚的盐酸盐（Ⅲ）,产率81．7％。（I）和（Ⅲ）反应得目标产物吲哒帕胺（Ⅳ）,产率77．4％,并给出了（Ⅲ）和（Ⅳ）的提纯方法。     

AM1法研究1，2，3，4－四氢喹唑啉热分解反应

用ＡＭ１方法研究了１，２，３，４－四氢喹唑啉热分解反应．研究表明，目标反应可按两条竞争的路径进行．     

在电沉积镍－钼合金上的析氢反应

本文运用极化曲线和电化学阻抗图谱等方法，研究了含钼量不同的镀液电沉积镍铝钼金在７ｍｏｌ．Ｌ－１氢氧化钠溶液中的析氢动力学过程．实验结果表明，随着镀液钼含量的增加，镀层的析氢催化活性大大增加，其活性大大超过纯镍和纯钼电极．同时初步探索了各种沉积条件对析氢催化活性的影响．     

N－（4－乙酰基戊酰）－四氢噻唑－2－硫酮的合成及其酰胺化反应

在碘化Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐存在下，将４－乙酰基戊酸与四氢噻唑－２－硫酮反应，可获得Ｎ－（４－乙酰基戊酰）．四氢噻唑－２－硫酮，产率５３．８％。将产物Ｉ分别与环己胺、二乙胺、α－苯乙胺进行胺解，得到相应的４－乙酰基酰胺衍生物Ⅱ＿（ａ－ｃ），产率８５％～９４％。