酚醛树脂的热裂解气相色谱质谱研究

对热塑性苯酚甲醛树脂，对甲基苯酚甲醛树脂和叔丁基苯酚甲醛树脂进行热裂解－气相色谱－质谱研究，选择在６２０条件下进行热裂解，其裂解产物通过ＯＶ－１石英毛细管柱分离和质谱鉴定，获得了有关这三种酚醛树脂各自结构的特征信息。     

用色-质谱研究酚醛树脂的热裂解过程

在600℃下对一种用作耐火材料粘结剂的酚醛树脂进行了热裂解,然后用GC-MS技术对该树脂的热裂解产物作了鉴别。树脂的裂解气在GC谱上呈现9个主峰,用MS对各峰分析的结果表明,该树脂的热裂解主要产物是二氧化碳、甲苯、二甲苯、苯酚、甲酚、二甲酚和三甲酚。对酚醛树脂的热分解过程作了讨论。     

木质素热裂解特性及动力学研究

利用热重分析仪与气相色谱/质谱联用仪(TG-GC/MS)对木质素进行了动态升温热裂解研究。利用傅里叶变换红外光谱仪分析木质素微观结构,得到不同升温速率下的热重曲线,研究表明,木质素高温热裂解可以分为3个阶段,分别为干燥失水阶段、挥发分析出阶段和炭化阶段;随着升温速率的增加,各个阶段的最大失重率所对应的温度均向高温侧轻微移动,并且失重程度也随之增加;升温速率对木质素热裂解挥发分析出阶段机理模型的选择没有影响,其热裂解反应机理是一级反应控制机理,木质素热裂解挥发分析出阶段在不同升温速率下的表观活化能为54~63 k J·mol-1;对TG-GC/MS的联用提出了新的见解,设计加装了空气驱动阀,获得了主要热裂解气体产物CO,CO2,CH4和H2在不同温度下的析出规律。     

核壳丙烯酸酯类树脂热裂解-气相色谱/质谱研究

采用热裂解-气相色谱/质谱法(PY-GC/MS)对核壳丙烯酸类树脂(ACR)进行分析.ACR样品在500℃条件下进行热裂解,裂解产物通过BPX5石英毛细管柱分离和质谱鉴定,获得了ACR在热裂解条件下的特征化合物.并通过对已知均聚物同条件分析的验证,找到了ACR各个热裂解产物的来由,从而确定了组成ACR共聚物的单体.对ACR丙酮不溶物的分析,初步探索了ACR粒子的内部组成结构.     

掺杂磷元素七钼酸铵的热分解过程研究

本文报导了七钼酸铵在氢气氛中的热分解过程。实验表明,除了气相色谱流出曲线相应的峰值温度上表现出微小的差别外,掺杂磷元素试样和纯物质在热分解模式上基本一样。     

TiO2／BMI树脂固化反应及热性能研究

利用热分析技术测定了纳米ＴｉＯ２共混改性双马来酰亚按（ＢＭＩ）树脂体系的固体反应参数，考察了固化条件与玻璃化温度之间的关系及纳米ＴｉＯ２对固化树脂高温热分解性能的影响。研究结果表明，树脂中引入纳米ＴｉＯ２，降低了固化反应活化能和树脂固化后处理温度，改善了ＢＭＩ树脂的加工性能；树脂在Ｎ２中的超始热分解温度降低，但不改变热氧分解温度；ＴｉＯ２／ＢＭＩ固化树脂玻璃化温度高达３０２℃，热分解温度达４２０℃     

PBO纤维的热降解过程分析

运用裂解-色谱/质谱(Py-GC/MS)、热失重-红外(TGA-DTA/FT-IR)、热失重-质谱(TGA-DTA/MS)等联用技术分析聚对苯撑苯并双噁唑(PB0)纤维的热降解行为.其中,PBO纤维在Py-GC/MS中迅速裂解产生的碎片记录了分子链断裂的过程,而在TGA-DTA/FT-IR、TGA-DTA/MS中连续升温的热降解特征及其释放物反映了纤维受热后分子链的断裂、重组等过程.升温到1 000℃时,在惰性气体中,PBO纤维的热失重剩余量为76.5%,而在空气中几乎完全失重,氧化作用对纤维的失重影响很大.在两种气氛下降解产物均以小分子物质为主,其中CO2占最大比例.     

可紫外光固化含氟聚酰亚胺树脂的合成与性能研究

以3,5-二氨基苯甲酸(DABA)和可提高溶解性能的六氟二酐(6FDA)作为单体,通过分子结构设计在主链上接枝光敏基团,合成可低温紫外光固化的光敏性聚酰亚胺(PSPI)。探究光敏性聚酰亚胺的基本性能,确定含氟聚酰亚胺树脂的光固化工艺参数,并分析不同配方下薄膜的机械性能和热性能。研究结果表明,以35%(质量分数)的PSPI作为预聚体,20%(质量分数)的丙烯酸羟乙酯(HEA)作为活性稀释剂合成的聚酰亚胺薄膜拉伸强度最高可达(60.71±0.68) MPa,硬度最高可达到(143.5±1.34) MPa,断裂伸长率为(2.83±1.05)%,弹性模量为(3.13±0.21) GPa,薄膜刚性明显提升,同时,在质量损失5%(T_d5)和10%(T_d10)时的温度分别为140℃和216℃。     

戊二酸单薄荷酯的合成和热裂解

戊二酸酐和薄荷醇在4-二甲氨基吡啶(DMAP)的催化作用下,以甲苯为溶剂,合成新型清凉剂戊二酸单薄荷酯,采用正交试验优化了合成条件,得到较佳反应条件为:戊二酸酐和薄荷醇的摩尔比为1.4∶1,催化剂用量为薄荷醇摩尔分数的10%,回流温度下反应10 h,收率在80%以上.产物的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和质谱进行了表征.利用热重-微商热重(TG-DTG)对戊二酸单薄荷酯的热失重、裂解温度进行了研究,通过在线裂解气相色谱/质谱联用(Py-GC/MS)技术对戊二酸单薄荷酯分别在无氧和有氧条件下,在300、600、750、900℃时的裂解产物进行了研究.结果表明:戊二酸单薄荷酯的裂解温度为305.1℃,在348.0℃时,样品总失重率接近100%;无氧和有氧条件下裂解产物的种类和数量随着温度升高而增多,有氧裂解产物数量多于无氧裂解;p-薄荷-3-烯、3-甲基-6-异丙基环己烯和薄荷醇是裂解的主要产物,具有致香和清凉作用.     

在线热裂解-气相色谱/质谱联用技术分析葫芦巴净油的热裂解产物

采用在线热裂解-气相色谱/质谱(Py-GC/MS)联用技术研究了氦气氛围中葫芦巴净油在300、400、500、600、700、800℃下的热裂解行为。结果表明:1在上述条件下共鉴定出86种裂解产物,主要是酯、酸、醇、烯烃类化合物;2裂解温度低于500℃时,检测到的成分基本相同;3裂解温度从600℃升至800℃,检测到危害性的苯系物种类增多、相对含量增大。此外,对葫芦巴净油裂解产物的致香机理和苯系物的形成机理进行了简单讨论。     

丙烯酸丁酯共聚单元对氯乙烯聚合物热降解过程的影响

本文利用热重和DSC法研究了丙烯酸丁酯(BA)共聚单元对氯乙烯(VC)聚合物热降解过程的影响,发现VC-BA共聚物的侧基消除起始温度比PVC降低,而峰值温度和主链裂解温度却提高,侧基上有残存的C=O基存在,不象PVC侧基消除时伴有主链裂解产物选出。BA单元的引入,虽降低了侧基的热稳定性,却提高了消除反应及其产物共轭多烯的稳定性。B A对热降解的反应热效应影响不大。     

多方过程的运行及特点

从热容量和多方指数的角度．肯定了多方过程的主要特点．由此．分析了多方过程的运行情况．为研究真实气体的实际过程提供了依据．     

聚甲醛(POM)的性能及热降解研究

用热重分析(TG)和差热分析(DTA)研究M600,M90—4和H2448三种聚甲醛的热降解和热稳定性。从热重分析曲线计算了活化能,反应速率常数和反应级数。结果表明:三科聚甲醛活化能的次序为:H2448>M-904>M600。 本文用密度梯度、粘度、DSC等方法测定了M600、M90-4、H2448三种聚甲醛的主要物理、化学性能。从性能研究看出,M600具有较低的分子量,较高的结晶度和较差的热稳定性。     

退役硅橡胶复合绝缘子热降解行为的研究

采用在线热裂解-气质联用（Py-GC-MS）技术对废旧硅橡胶复合绝缘子在不同温度下（300 ℃,400 ℃,500 ℃,600 ℃）的热降解行为进行了研究,并通过质谱中裂解产物的碎片离子信息对其裂解机理进行探究。结果表明：硅橡胶裂解产物为一系列二甲基硅氧烷环体及少量的链状硅氧烷,主要环体为六甲基环三硅氧烷（D₃）、八甲基环四硅氧烷（D₄）及环五硅氧烷直至环九硅氧烷;较高的裂解温度下,大环基本裂解完全,仅剩小环裂解产物。因此用热裂解处理废旧硅橡胶时,温度需要达到500 ℃及以上才会有较好的效果。     

裂解色谱法研究芳香族共聚酯的热降解

为了研究聚芳酯的化学结构与裂解产物的关系,本文合成了一系列化学结构不同的聚芳酯试样,在惰性气流中用装有炉式和居里点裂解器的裂解色谱仪进行热降解,分离后的裂解产物用质谱或标样鉴定,确立了裂解产物与聚芳酯化学结构的对应关系,并讨论了可能的热降解机理。     

球状再生纤维素及丹宁树脂的热分解动力学

本文采用热重分析法（ＴＧ），系统地研究了球状再生纤维素基体及功能化后的丹宁树脂在氮气中的热分解。用两样品恒温（基体：３７０℃，丹宁树脂：２７４℃）热分解的结果α以转化率。对约化时间ｔ／ｔ０．５作图与Ｓｈａｒｐ，ＢｒｉｎｄｌｅｙＡｃｈａｒ裂解模型相对照，发现实验数据最符合Ｓｈａｒｐ提出的Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ方程为二级、无规核化和核生长模型．按此裂解模型分别计算了两样品的热分解动力学参数．     

蛋白质热变性现象的研究

从构象渐变的观点,对蛋白质热变性现象进行了系统的分析,发现以前用二态模型无法解释的实验数据,可以用渐变的观点做出合理的解释.给出在实验中可以进一步验证热变性过程具有构象渐变特征的预测结果.     

裂解气相色谱质谱法研究废旧ABS塑料的热降解行为

采用裂解气相色谱质谱联用技术对ABS塑料的热降解行为进行了研究.在氦气氛围中,500℃下对ABS进行热裂解,通过色谱质谱联用仪对裂解产物进行了定性分析,共鉴定出苯乙烯、甲苯和4-苯基丁腈等31种裂解产物.根据裂解产物信息和有机物热裂解反应的原理对ABS的热裂解反应机理作了探讨.ABS塑料的热降解过程是典型的自由基历程,解释了裂解产物中芳香烃类化合物、脂肪烃类化合物、腈类化合物和含溴酚类化合物的生成机理.ABS的高温降解过程不是三种结构单元降解过程的简单累加,三种结构单元在其降解过程中相互明显影响,最终导致裂解产物在结构和类别上的多样性.废旧塑料ABS热裂解过程会产生多种有害污染物,因此,选择合适的裂解工艺条件,既可得到更多有用的裂解产物,又可减少对环境的污染.     

混炼工艺和热处理对炭黑填充丁腈橡胶电学性能的影响

研究了混炼工艺和热处理对炭黑／丁腈橡胶复合材料导电性能的影响，实验结果指出，在速和辊距的条件下，混炼时间小于或超出某一范围对复合材料的导电性不利，同时使其ＰＴＣ（正温度系数）效应丧失，热处理使复合材料的室温电阻率下降，使复合材料导电稳定性得到改善。     

深井灌用过程中水温及蓄热量计算

深井冬灌夏用,利用地下含水砂层进行蓄热虽已有多年历史,但对其蓄热效率及灌回水温度的理论计算方法尚感不足。本文提出一个较为简化的计算模型,在不考虑地下水流失条件下求解蓄热效率和灌用水温度之间的关系。文中导出冬季灌水过程中地下含水砂层的温度场和夏季抽用水温度变量的基本方程。在此基础上又进一步提出实用计算方法来求解连续三年在冬灌结束、夏用开始时和冬灌开始时地下砂层的温度分布,以及夏用时的抽用水温度。并引倒说明此方法的计算结果基本符合实际运行中测得的数据。