丙烯酸接枝共聚改性聚氨酯的研究

以聚醚型聚氨酯（PU）预聚物同丙烯酸（AA）反应得到丙烯酸接枝聚氨酯的共聚物.用FT-IR表征了AA-g-PU共聚物的结构,研究了单体浓度、引发剂浓度、助剂浓度以及反应温度对接枝率的影响并确定了合成聚合物的最佳工艺条件;用DSC对聚合物进行了热性能分析并对聚合物进行了粘结性能测试.结果表明丙烯酸接枝聚氨酯后的共聚物结晶...     

嵌段聚氨酯脲的结构与性能——扩链剂的结构对形态及物性的影响

以4,4′-二苯基甲烷二胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺为扩链剂,制备了系列的聚醚型聚氨酯脲弹性体。借助IR研究了软硬段微相中的氢键分布。利用SEM直观地展示了微区特征。通过物性的比较,探讨了芳香二胺扩链剂的结构对称性及空间位阻对聚氨酯脲弹性体的形态及物性的影响。     

皮革涂饰剂水乳性聚氨酯的合成研制

以聚醚 ,马来酐 ,TDI等为原料 ,水为介质 ,在自由基引发剂的作用下 ,引发接枝丁烯二酸 ,将亲水基团直接引入聚醚多元醇 ,合成自乳化聚氨酯皮革涂饰剂 .从而极大地简化了聚氨酯乳液的合成工艺 .结果表明 ,产品效果较好     

功能型新系列水乳型聚氨酯

安徽大学自１９９０年先后自行开发了ＰＵ－Ⅱ系列水乳型聚氨酯皮革涂饰剂ＰＵ－Ｐ水乳型聚氨酯皮革封底涂饰剂、ＰＵ－Ｔ水乳型聚氨酯顶层涂饰剂、ＰＵ－９４系列脂肪族聚脲－聚氨酯皮革涂饰剂，这些项目的开发成功，使安徽大学在国内水乳型聚氨酯研究及开发领域处于国内...     

利用辐射接枝技术改善聚氨酯的血液相溶性

为改善材料的生物相溶性,将亲水性单体甲基丙烯酸β—羟乙酯辐射接枝到聚氨酯管材上。将聚氨酯在单体中预溶胀然后辐照,通过控制聚氨酯在单体中的溶胀度和照射剂量调节接枝层的深度和接枝率。接枝聚氨酯的亲水性随接枝率的增大明显改善。抗血栓试验表明与未接枝聚氨酯和医用硅橡胶比较,接枝聚氨酯有良好的血液相溶性。     

纳米SiO2表面接枝聚环氧丙醇及其对聚氨酯泡沫力学性能的影响

利用"Stober"法制备纳米SiO2(nano silica,NS),并通过阴离子开环聚合法在其表面原位接枝聚环氧丙醇,采用红外光谱、X射线光电子能谱、热重分析、扫描电镜对样品进行表征,同时对比研究了接枝前后纳米SiO2对聚氨酯泡沫的泡孔结构和压缩性能的影响规律,并得到了最佳配比。结果表明,成功接枝聚环氧丙醇的纳米SiO2仍呈规则球形,粒径约为120 nm,接枝质量分数为6%;接枝后纳米SiO2复合聚氨酯泡沫的泡孔结构得到优化,孔径相对减小,低填充量时力学性能提升显著,当填充量为0.5 php时,比强度提高约1.81(MPa·cm3·g-1),压缩模量提高约52 MPa。     

新型肝素化聚氨酯膜的制备与研究

通过两步溶液聚合法合成表面含有羧基的聚氨酯（PU）,并用1-乙基-3-（二甲基丙胺）碳二亚胺（WSC）对聚氨酯表面羧基进行活化后,在4℃下柠檬酸钠缓冲液中与肝素上氨基反应得到表面共价键接枝的肝素化聚氨酯膜。通过甲苯胺蓝染色法、红外光谱法等对肝素化前后结构特征进行表征,用静态水接触角、体外抗凝血性测试其生物相容性。结果表明：在pH=5.0的肝素柠檬酸钠缓冲液中反应96 h,聚氨酯表面肝素接枝率最高,接枝量达到1.92μg/cm^2;同时,共价接枝肝素后接触角从61°降低到44°,并且抗凝血性能得到明显的改善。     

扩链剂含量对聚氨酯微孔材料性能的影响

采用聚酯多元醇、发泡剂、表面活性剂等混合而成的组合料与异氰酸酯－聚酯多元醇的预聚物,经反应注射成型,制备聚氨酯发泡材料,考察了扩链剂 EG 的添加量对聚氨酯微孔材料结构与性能的影响。研究结果表明,随着 EG的引入,经过水解,材料的力学性能影响最小;聚氨酯软硬段的最高热失重温度均呈现升高趋势,聚氨酯的耐热性有了提高。     

肝素化聚氨酯作为药物洗脱支架涂层材料

以聚碳酸酯二元醇(PCDL)为软段,4,4′-二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)为硬段,二羟甲基丙酸(bis-MPA)为扩链剂合成了侧链含羧基的聚碳酸酯型聚氨酯。聚氨酯表面经1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDAC)活化后接枝肝素分子,得到肝素化聚氨酯材料。经测定,材料表面肝素接枝量达到1.92μg/cm2,聚合物亲水性明显提高,体外蛋白质黏附实验显示肝素化聚氨酯抑制蛋白质吸附的能力较肝素化之前明显提高。动物实验表明肝素化聚氨酯作为支架涂层材料对血管壁的炎性刺激明显低于未肝素化材料,有望成为一种理想的冠状动脉支架涂层材料。     

脂肪族聚氨酯热稳定性的研究

利用热重分析及热重动力学方法研究了作者新合成的一系列新型聚酯型脂肪族聚氨酯的热稳定性.首次报导了它们的热重及热降解反应动力学特征参数,并讨论了硬段含量、合成方法及降解气氛等因素对脂肪族聚氨酯热降解反应的影响.实验结果表明:脂肪族聚氨酯的热降解反应呈多阶段性,硬段含量对其热降解反应的第一阶段有较大的影响.当硬段含量为30～40%时,热稳定性相对较强,其热降解反应表观活化能约为1160kJ/mol,热降解温度约为300℃.用一步法合成的脂肪族聚氯酯的热稳定性略优于用二步法合成的样品.与芳香族聚氨酯相比,脂肪族聚氨酯在受热时易受氧的进攻,因此采取相应的抗氧措施是提高脂肪族聚氨脂热稳定性的有效途径.     

抗拉伸抗凝血性聚氨酯材料的研究

本通过减少扩链剂的用量在聚合物内部形成支链及环形结构，从而合成出具有较高强度的聚氨酯，断裂伸长率达1914％，抗张强度达4303N/cm^2．血小板粘附实验表明，通过在硬段处引入适当长度的烷基侧链，可对硬段提供屏蔽作用，材料在疲劳过程中不易使微相分离结构受到破坏，从而使抗凝血性能稳定．     

扩链剂对水性聚氨酯乳液的影响

通过自乳化聚合引入低分子扩链剂制得具有嵌段结构的阴离子型水性聚氨酯乳液。研究了不同扩链剂及其用量对聚醚型和聚酯型聚氨酯乳液的影响。结果表明,以乙二醇为扩链剂制得的聚氨酯乳液稳定性较好,且所得的聚酯型聚氨酯涂膜的力学性能也较好,但耐水性较差。扩链剂的最佳用量为2.05%(质量分数)左右。     

ε-己内酯在PVA膜上原位开环接枝聚合引发体系的研究

研究了以三丁基氯化锡 (Bu₃SnCl)、辛酸亚锡 (Sn(Oct)₂)为引发剂 ,以及不加引发剂时ε-己内酯在PVA膜上的原位接枝聚合。考察了反应时间对接枝率的影响。实验结果表明不加引发剂时 ,直接以羟基引发的体系产物接枝率较高。对接枝膜进行ATR和SEM表征 ,证明所得的产物为接枝共聚物。同时研究了接枝前后PVA膜耐水性的变化 ,证明接枝膜的耐水性随着接枝率的增加而增大。     

核—壳结构水性丙烯酸—聚氨酯微乳液膜表面结构

采用Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）技术对具有核－壳结构的水性丙烯酸－聚氨酯微乳液（ＡＣ－ＰＵ）,包括非交联型和两种核－壳交联型的膜表面结构进行了研究。ＸＰＳ元素组成测定和电子计算机自动拟合分峰技术对谱峰的数学处理以及不同膜的上下表面的研究结果均表明,纯ＰＵ乳液膜的表面软段含量多于内层,非交联型ＡＣ－ＰＵ乳液膜的表面为富ＰＵ相,而交联型ＡＣ－ＰＵ乳液膜较为均一,研究还表明ＸＰＳ及其价带谱可用来表征核与壳     

SOME INVESTIGATIONS ON THE NATURE OF REACTION PROCEEDING OF RADIATIONINDUCED GRAFTING IN THE POLYETHYLENE AND ACRYLIC ACID SYSTEM

Direct radiation grafting of acrylic acid (AA) and methacrylic acid (MAA) onto polyethylene (PE) films was studied. The investigation of the nature and characters of grafting proceeding was performed. The penetration of grafting onto the thin PE film was studied and the mechanism discussed. This involves an initial stage whereby the grafted surface layer deforms the PE allowing further monomer to penetrate. It was shown that the surface grafting was dynamic controlled and the penetration of monomer depended on the polarity of monomer.     

有机硅改性水性光敏聚氨酯的合成与性能

摘要：合成了有机硅改性水性光敏聚氨酯,考察了甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）和环氧丙烯酸酯（EA）这两种光交联单体对固化膜的耐水性能和硬度等方面的影响;考察了有机硅改性对固化膜耐水性的影响．固化膜红外谱图表明：有大量的氨酯键生成,EA已参与到反应中去,有机硅也接到分子链上;硬度测试结果表明：采用EA作为光交联单体时,固化膜的硬度较HEMA作光交联单体时有明显的提高（HEMA作交联单体时固化膜硬度〈H,而采用EA时则可高达3H）．耐水性测试表明有机硅的改性可以大大提高固化膜的耐水性能．     

用PAT和SAXS研究羧酸型聚酯聚氨酯离聚体的微畴结构

本文用羧酸型聚酯聚氨酯离聚体和它的金属盐材料作正电子湮没(PAT),小角X射线散射(SAXS)以及比重法测量材料密度的实验,实验的结果表明,随着金属离子价数的增加,反离子半径增大,微畴体积增大,材料中的自由体积减小。本文还讨论了PAT和SAXS实验应用范围,并表明PAT是研究羧酸型盐聚酯聚氨酯离聚体微畴结构的有意义的方法。     

HYDROGEN BOND EFFECT IN THERMOPLASTIC POLYURETHANE ELASTOMERS

Hydrogen bond effects in thermoplastic polyurethane elastomers (TPU) with different chain extender structures and hard segment contents have been studied quantitatively by dynamic mechanical analysis. It has been found that the hydrogen bond effects in TPU decrease with the increase of temperature. The temperature dependence of hydrogen bonding in TPU's can be described by the Arrhenius equation, and the activation energy of hydrogen bonding as well as the physical cross-link density have been calculated.     

一种偶氮染料接枝聚氨酯的合成与表征

采用接枝共聚的方法合成了2-羟基-4-磺酸钠偶氨萘苯（HSANB）接枝的聚氨酯并进行了结构表征，元素分析的结构表明，产物的元素比例与理论值一致，傅里叶红外光谱在1712cm^-1及2929cm^-1处的吸收证明了生成聚氨酯结构以及染料被接枝在聚合物上，X射线衍射谱图的宽阔非晶包和透射电镜（TEM）非晶衍射环表明，材料为非晶结构，TEM照片证明了接枝共聚的产物是均相体系，热失重分析的结果证明，接枝共聚产物的热分解温度比纯染料提高了60℃。     

聚丙烯/丙烯腈表面接枝聚合反应研究

采用非均相接枝聚合方法对流延聚丙烯膜接枝丙烯腈单体进行了研究 ,分别考察了单体浓度、引发剂面密度、聚合反应时间、聚合反应温度等反应因素对接枝率的影响 ,并通过水接触角、红外光谱、扫描电镜对所得产物进行了表征。实验结果表明 ,通过非均相接枝聚合方法可将丙烯腈单体接枝到聚丙烯薄膜表面 ,并可改善膜的亲水性。当聚合反应温度为 85℃ ,反应时间120min ,单体质量分数为 10%,引发剂面密度为 2g/m² 时 ,获得最佳接枝效果。