试述P区元素含氧酸酸性强度的衡量规则

P 区元素含氧酸,是无机含氧酸中数量最大,最要的一类酸.对于不同含氧酸的酸性大小,现行教材[1]中,多用 ROH 规则和 Pauling 规则来定性衡量说明.笔者根据多年教学,认为上述二规则各有千秋,弃去不合理因素,汲取合理部分,将具有[(HO)_mRO_形式的 P 区元素含氧酸,按其经验公式 PK=7-6n+2m~(-1)+△x,计算其 PK,并与手册中的数据相比较,得到了较为满意的结果.     

无机化合物红外和拉曼光谱振动频率与元素价态电负性关系的一种新的表达式

本文对化合物红外和拉曼光谱的振动频率与元素电负性之间的各种经验关系进行了概述,并对74个化合物建立了振动频率与元素价态电负性之间的经验关系的一种新表达式,其计算值与文献之间平均相对误差为0.60%,结果表明,元素价态电负性比较合理堪反映了元素在给定价态下振动光谱的性质。     

炸药氧平衡计算法的讨论

本文基于元素原子的电子得失,提出了炸药的氧化还原平衡。它是氧平衡的推广。给出了计算氧化还原平衡的经验公式,并列出了某些炸药的计算结果。     

第三周期元素正含氧酸根键长及其计算新公式

本文从原子间电子云重迭角度提出一种新的经验公式，能较精确地计算出第三周期元素正含氧酸根键长。     

计算元素电负性的经验公式

本文给出一个计算元素电负性的经验公式．所计算出的一套电负性与鲍林电负性的平均误差为0．22;与阿莱—罗周电负性的平均误差为0．14。两个平均误差的均小于鲍林与阿莱—罗周电负性之间的平均误差（0．27）,笔者给出的经验公式．计算简便．且所计算的一套电负性具有很好的周期性。     

用经验公式计算中子幻数

本文以讨论元素稳定性和幻数关系、与壳层模型和幻数关系为前提，提出计算中子幻数的经验公式，为理论上预测超重元素的存在和研制未来元素周期表提供了可靠的依据。     

SANDERSON电负性与HmR型氢化物的酸碱性

本文应用sanderson电负性理论,计算了周期表中P区元素氢化物的电荷分数,根据电荷分数的推论和电荷分数值对这些氢化物在水中的行为进行了分类,提出与电荷分数有关的计算PK_(?)的经验公式,计算了部份HmR型氢化物在水中的PK_(?)值,与实验值较为接近。     

半导体禁带宽度、迁移率和热导率的计算

本文导出了可以统一计算元素半导体以及二元和多元半导体的禁带宽度E_g、迁移率μ和热导率r的经验表达式。特别是对近200种晶体的E_g实测值同计算值作了比较,并以同样的准确性,预计了218种材料的E_g值。     

氧化物超导电性与硬度的密度泛函理论计算值

通过对氧化物超导体元素硬度的平均值进行研究,发现其具有较好的规律性.本文提出用硬度均衡值ηcq作为氧化物超导电性新的经验判据.笔者依据Slater过渡态法计算元素的硬度作为标度,用均方根的方法得出氧化物中元素硬度的均衡值ηcq;计算了200余种氧化物中元素硬度的均方根值η.,结果表明,氧化物超导体的硬度均方根均衡值总是介于4.790～5.429之间;而硬度均衡值在此范围之外的氧化物不具有超导电性,这无疑为氧化物超导电性的判定提供了一种全新的判据.     

无机氢酸强度的定量研究

H_mX 为氢酸的通式,有关其酸碱性的定性描述比较常见,但定量计算却不多.周志华从成酸元素原子的共价半径和价电子出发提出的经验公式,其计算值与实验值偏差较大;蔡寿辉从成酸元素的负离子半径、离子所带负电荷及分子中的氢原子数出发提出的经验公式对第Ⅵ、Ⅶ主族的元素符合较好,但对第Ⅳ、Ⅴ族元素形成的氢酸又不适用.陈文建等进一步考虑了分子对称性对酸性的影响,提出的公式虽然符合大多数氢酸,但对氢氟酸来讲偏差却很大.笔者综合影响氢酸强度的各种因素,提出计算氢酸强度(pK_a)的经验公式,其计算     

有机溶剂中脂肪酶催化酯合成反应动力学

研究了在有机溶剂中,Novozym435脂肪酶催化正丁醇和正己酸反应的动力学。结果表明,反应初速率V0与正丁醇和正己酸的摩尔浓度的比值(C0ROH/C0HA)有关。随着C0ROH/C0HA的增大V0先是增大,至C0ROH/C0HA近1时达最大值,之后V0减小。即两底物摩尔数接近相等时,在酶的活性中心部位两底物可充分反应,V0最大。另外,考察了不同醇类和不同有机溶剂对酶促反应的影响。随着醇碳链的增长,反应初速率增加。在疏水性强的烷烃中反应速率较大,在卤代烃及极性的MIBK等中速率较小。     

用有限元素法求解稳定温度场

本文总结了数值求解稳定温度场方面的实际经验,着重介绍用有限元素法进行计算时如何形成格式并进行求解的方法,同时对方法的收敛性及误差估计进行了比较细致的分析讨论。     

含氮芳环氢化及N-烷基化反应的研究——1-烷基-2-(2,2-二环己基乙基)哌啶盐的合成

2-(2,2-二苯乙烯基)吡啶在醇(ROH)溶剂中以钯—炭为催化剂,在催化氢化条件下发生氢化和N-烷基化反应,再与酸作用生成1—烷基-2-(2,2-二环己基乙基)哌啶盐。应用8个不同的饱和醇(ROH)作溶剂,分别合成了8个相应的化合物。讨论了反应的历程。     

一元链烷醇沸点计算公式的推导

通过研究烷醇沸点和其结构的关系,导出了求算一元链烷醇沸点的经验公式T_(ROH)=10~(0.92271gP+2.658—561gd+T_(RH)式中:P为醇中羟基所占的质量比,d表示和羟基相联的碳原子的级数,T_(RH)是对应的烷烃的沸点.     

再论元素氧化物的水合物酸碱性的经验公式

卡特雷奇(G.H.Cartledge)曾经把任何氢氧水合物都简化成R~(n+)—O-H离子型化合物,以离子势φ表示阳离子R~(n+)的极化能力,并根据φ~(1/2)值推测ROH是呈酸式离解、呈碱式离解、或呈两性离解。实际上,上述规则只能说明周期表中元素的含氧酸碱的酸碱性变化的一般规律,不能用来判断它们是酸还是碱,前文曾对此进行过讨论。     

GaAS_xP_(1-x)混晶长波光学声子

本文用REI(random-element-isodisplacement)模型(随机元素等位移型),计算GaAS_XP_(1-x)混晶长波横光学声子频率。而且,在MREI(modified random—element—isodisplacement)模型基础上,利用纵模的经验关系,计算长波纵光学声子频率。计算结果给出的GaAS_XP_(1-X)混晶全组分X的光学声子频率理论曲线与实验值符合。     

超导理论的另一可能方案

本文提出了一个新的超导机构,通过强迫振动的理论分析,引入了一个临界频率概念。讨论了一些主要的超导现象;得到了一个简单的求T_c的公式。本文又给出了一个求传导电子固有频率的经验公式。它适用于除镧系、锕系外所有的元素。从而计算了除稀土元素外,周期表中几乎所有元素的临界温度T_c;除Al,Hg,Pb,Re,外都和实验值附和的比较好。     

一些A_2，B_2型结构电子化合物的价电子结构分析及相变点计算

本文应用经验电子理论对一些具有Ａ＿２，Ｂ＿２型结构的电子化合物进行了价电子结构分析及相变点计算。指出了Ｈｕｍｅ－Ｒｏｔｌｉｅｒｙ和Ｐａｕｌｉｎｇ在合金元素价数问题上的矛盾所在，并分析了电子化合物相的稳定性因素．     

用光电子能谱研究金属锰、镁表面与甲醇、乙醇反应

用XPS和UPS法研究金属Mn、Mg表面与CH_3OH、C_2H_5OH的反应,室温下,ROH(R=CH_3,C_2H_5)以RO~-的形态吸附在Mg表面,Mn表面有较高的活性,ROH除以RO~-的形态被吸附外,部分还分解为O~(2-)和脱附的碳氢化合物,加热至600K时,Mn表面RO~-完全分解为O~(2-)和R,后者与表面氢结合后脱附,部分C_2H_5O~-中的碳成无定形碳并在～675K加氢脱附,ROH在氧化锰表面除以RO~-的形态被吸附外,在高于650K时还产生CH_2O_(a)、C_2H_4O_(a)等,这些物种在700K依然存在,氧化使锰表面断裂R—O和C—C键的活性降低而其脱氢活性仍然存在。     

蓝色有机薄膜电致发光材料LiBq4电子结构与电子光谱的量子化学研究

利用量子化学半经验AM1及INDO/ SCI方法研究了B与8-羟基喹啉的螯合物(LiBq4)的电子结构和光谱性质,以全自由度优化几何结构为基础,计算了化合物的电子光谱.结果表明:B和Li元素的贡献不大,主要为配体间及配体内的π→π*电子跃迁,中心元素B与配体中N元素共价作用的减弱导致蓝移,吸收光谱计算值与实验结果吻合.