过渡态理论的速率常数公式

本通过较严格的推导给出了过渡态理论速率常数的计算式，旨在为建立反应速率的定量关系做一些有益的尝试。     

蔗糖水解反应速率常数测定实验的改进

对蔗糖转化反应动力学实验的实验装置、内容设计及数据处理方法进行了改进 ,实际测定结果与文献值比较 ,结果满意     

弛豫法测定CrO2-4-Cr2O2-7反应体系的速率常数

弛豫法是研究快速反应动力学问题的一种实验技术．本文探讨用两种不同的干扰剂分别干扰CrO4^2--Cr2O7^2-体系不同的反应步骤,利用跳浓弛豫法测定该体系的速率常数,并作比较．     

弛豫法测定CrO_4~(2-)-Cr_2O_7~(2-)反应体系的速率常数

弛豫法是研究快速反应动力学问题的一种实验技术 .本文探讨用两种不同的干扰剂分别干扰CrO2 -4 -Cr2 O2 -7体系不同的反应步骤 ,利用跳浓弛豫法测定该体系的速率常数 ,并作比较     

荧光反应速率法测定VB_1研究

基于K3 Fe(CN) 6在碱性溶液中氧化VB1的荧光动力学反应 ,利用自制的简单装置 ,以NaOH的加入为反应起点 ,监视荧光反应的进行 ,建立了荧光反应速率法测定VB1的方法 .方法线性范围为 0 .0 135～ 5 .40g/L ,线性相关系数为 0 .9996 ,检出下限为 4.80 μg/L ,相对标准偏差为 2 .8% (n =15 ) .方法应用于VB1药物分析 ,标准加入的回收率在 95 .1%～ 10 1.3%之间 .     

关于“反应级数”的教学讨论

为了探讨机理 ,剖析和验证反应级数 .本文从五个方面论述了关于反应级数与反应分子数、化学计量系数、反应机理等之间的联系与概念的根本区别     

荧光反应速率法测定VB1研究

基于K3Fe（CN）6在碱性溶液中氧化VB1的荧光动力学反应,利用自制的简单装置,以NaOH的加入为反应起点,监视荧光反应的进行,建立了荧光反应速率法测定VB1的方法,方法线性范围为0.0135～5.40g/L,线性相关系数为0.9996,检出下限为4.80g/L,相对标准偏差为2.8%（n=15）。方法应用于VB1药物分析,标准加入的回收率在95.1% ～101.3%之间。     

CH4-CO2反应的催化反应动力学研究——反应级数的确定

采用Ni/α-Al2O3和工业HSD－2型催化剂对甲烷－－二氧化碳重整反应进行了动力学研究，结果表明反应中CO的速率方程为：Rco=κPCH4Pco2(CO2的分太范围：12.5-30kPa；温度范围：1123－1173K）和Rco=κPCH4(CO2的分压范围：30－45kPa；温度范围：1123－1173K），同时测定了不同温度下反应的速率常数。     

CP与C2H2+自由基-离子反应机理与产物分布的理论研究

利用量子化学计算方法对CP与C2H2+的反应机理做了详细的理论研究.计算结果表明,通过动力学有利的反应通道生成的主要产物是HCCCP+.反应是以CP分子的碳原子以无势垒的方式进攻C2H2+的π电子开始的,直接生成l - phosphorous - cyclopropylene阳离子.这个阳离子最后通过C-H键断裂反应生...     

SH分子辐射跃迁的理论研究

采用Davidson修正的多参考组态相互作用(Multi-reference configuration interaction,MRCI+Q)方法计算了SH分子的最低三个解离极限对应的8个Λ-S态的电子结构;计算中考虑了标量相对论效应和芯-价电子关联效应.根据得到的 Λ-S态的势能曲线,求解一维核运动的Schr?di...     

6-yl-hex-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究

应用密度泛函理论对6一yl-hex-1-ene自由基环合成反应做了详细的理论研究.通过对随反应坐标变化几个关键变量变化的讨论,揭示了6-yl-hex-1-ene自由基在进行环合成反应时区域选择性的高低;同时,也分析了在6-endo-trig和5-exo-trig反应途径中的热力学和动力学势垒的变化,以及六元环产物和五元环产物的环张力对热力学过程和动力学过程可能产生的影响.结果表明在6-yl-hex-1-ene自由基环合成过程中,经过5-exo-trig反应途径生成环应力较大的五元环产物具有动力学优势,是主要的动力学产物.同时分析结果也表明,可以利用在反应过程中进攻角变量的变化来定性地判断反应选择性的优势通道,并用以定性地解释Baldwin规则的结论.     

5-yl-pent-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究

应用密度泛函理论对5-yl-pent-1-ene自由基环合成反应做了详细的理论研究。结果表明,反应经4-exo-trig过程生成四元环产物是一个吸热反应,而经5-endo-trig过程则是一个放热反应,说明在热力学上5-endo-trig过程比4-exo-trig过程有利。环张力的计算结果说明四元环较大的环张力是形成四元环过程需要吸热的一个主要原因,而五元环较小的环张力是反应放热的一个原因。从动力学势垒来看,5-endo-trig反应过程也比4-exo-trig过程稍微有利,这是违反Baldwin规则的。这是由于自由基环合成所形成的四元环张力要比五元环张力大所引起的,因此环张力是在四元环形成过程中动力学上需要克服的主要障碍之一,也是导致其动力学势垒较高的主因。五元环产物的势垒主要是由于进攻角度变化较大而引起的。因此,Baldwin规则中进攻角度决定环合成反应选择性的理论不适用于5-yl-pent-1-ene自由基环合成过程。     

sp~3杂化碳中心自由基进攻腈基环合成反应的理论研究

应用密度泛函理论对4个sp3杂化的碳中心自由基进攻腈基的环合成反应做了理论研究。结果表明,生成五元环过程在动力学和热力学方面均是有利的过程,而生成六元环的过程是难于进行的。反应过程的难易可以用进攻角度在反应过程中的变化来定性地判断,并用以定性地解释Baldwin规则的结论。同时,对于6-endo-dig和5-exo-dig过程,C中心自由基的自旋电子密度高低对进攻势垒有较大的影响。此外,研究也表明,吸热反应的热力学过程会使动力学势垒升高,而放热反应则可以降低反应的动力学势垒。     

转动激发对Sr+HF反应的影响

依据LEPS,运用经典轨线来研究吸能反应Sr+HF(v=1,J=1～3)→SrF+H,△Ho=(27.652±6.688)kJ/mo1.对于HF(J＝1～3)的每个转动能级,计算结果表明,SrF产物的振动能级分布是统计分布;并且,当增加HF的转动内部状态时,SrF的振动布居在v=0最大,然后随着v的增加很快单调下降.计算结果与实验结果相符,并讨论了此反应的势能面.     

高校创业教育课程框架建设的理论探索

全球创业观察(GEM)多年的实证研究结果证实,一个国家创业者的教育程度影响着该国创业活动.但对于有关创业教育课程框架的研究尚停留在经验认识阶段,理论研究在目前的相关文献中相当有限.在分析了解西方有关创业研究文献的基础上,基于行为研究观点,利用管理学理论与创业研究的最新成果,对高校本科阶段的创业教育课程框架建设从理论上进行探索,并提出了构成高校创业教育课程的三大核心模块.     

分光光度动力学分析法间接测定Fenton反应速率

建立了分光光度动力学法间接测定Fenton反应速率的新方法.采用传统Fenton试剂产生羟基自由基(?OH),以苯甲酸为自由基捕获剂,?OH可以将其氧化成羟基苯甲酸,从而在250~400 nm波长范围内产生吸收带,300 nm波长处吸光度的增大与时间在80 s之内呈良好的线性关系,直线斜率与Fenton反应速率成正比.加入?OH抑制剂可以改变该直线的斜率,从而研究抗氧化剂对?OH的抑制作用.用抗坏血酸作为抗氧化剂验证了该方法.结果表明,新方法能用于Fenon反应速率的间接测定以及抗氧化剂抑制?OH能力的评估,具有检测速度快,准确度高的优点.     

CuO催化丙烯选择性还原NO反应机理的理论研究

用密度泛函方法在B3LYP/LanL2DZ水平上研究了丙烯在CuO上选择性还原NO的反应,几何优化了势能面上各驻点的构型,通过振动分析和内禀反应坐标对过渡态进行了确认,解析了反应路径,并算得活化能为34.26kJ·mol-1。结果表明:丙烯首先与CuO作用,形成中间物种,然后NO直接被中间物种所还原,这是一种NOx选择性催化还原的直接作用机理。     

食饵种群具有存放率的第III类功能性反应模型的定性分析

研究了密度制约的捕食与被捕食系统中被捕食者(食饵种群)具有常数存放率的第III类功能性反应模型,首先讨论了该系统存在正平衡点的条件及正平衡点的性质,然后利用构造Dulac函数法给出了该系统极限环不存在的条件,最后利用Hopf分支理论及张芷芬唯一性定理给出了该系统极限环存在及唯一的条件.