聚异戊二烯橡胶环化反应研究的进展

本文对目前聚异戊二烯环化反应的研究作了概述与讨论，提出了聚异戊二烯环化反应研究的方向。     

聚异戊二烯橡胶环化反应研究的进展

本文对目前聚异戊二烯环化反应的研究作了概述与讨论,提出了聚异戊二烯环化反应研究的方向。     

异戊二烯焦磷酸异构酶的表达及其催化功能验证

以大肠杆菌和枯草芽孢杆菌基因组DNA为模板,采用聚合酶链式反应扩增法分别克隆来自大肠杆菌和枯草芽孢杆菌的异戊二烯焦磷酸异构酶基因,将其在大肠杆菌BL21(DE3)中异源过量表达,验证其催化功能,并考察其对β-胡萝卜素和异戊二烯合成的影响。结果表明,来自枯草芽孢杆菌的异戊二烯焦磷酸异构酶对β-胡萝卜素和异戊二烯的产量有明显的促进作用,该酶的异源表达使β-胡萝卜素的产量由1.08mg/L提高到3.25mg/L,异戊二烯的产量由0.80mg/L提高到2.96mg/L。     

内蒙古草地挥发性有机物的预研究

内蒙古草原挥发性有机物的研究在大气化学、大气环境领域具有重要的作用。2001年夏季,利用便携式光离子化检测器以及采样仪器对于内蒙古草原的一些优势草种进行了测量,得到了对内蒙古草原挥发性有机物的初步认识。     

西双版纳地区三叶橡胶树异戊二烯和单萜烯排放机理初步研究

对云南省西双版纳地区三叶橡胶（Hevea brasiliensis（H.B.K）Muell.-Arg）异戊二烯和单萜烯排放的研究发现,三叶橡胶排放很少量的异戊二烯（排放速率大约0～1μgC·g^-1h^-1）,而排放大量的单萜烯（排放速率大约10～100μgC·g^-1h^-1）。造成这种排放特征的原因可能是橡胶树树叶叶绿体中合成异戊二烯所必需的异戊二烯合成酶（Isoprene Synthase）缺乏所致。     

反式1,4聚异戊二烯的合成,结构与性能

综述了反式１，４聚异戊二烯的合成、结构与性能，着重论述了合成反式１，４聚异戊二烯的各种催化体系，对其应用前景和发展动向也作了简单介绍。     

在THF中用n—BuLi引发的异戊二烯阴离子聚合动力学研究

以ＴＨＦ为溶剂，ｎ－ＢｕＬｉ中引发剂，利用膨胀计对异戊二烯（Ｉｐ）阴离子聚合增长反应的动力学进行了研究，结果表明，增长反应速率与单体浓度及引发剂浓度均呈一级关系，其关系式可表示为：Ｒｐ＝ｋｐ（Ｉｐ）（ｎ－ＢｎＬｉ）并求得该体系链增长反应真实活化能Ｅａ和频率因子Ａ：Ｅａ＝３３．５４０ｋＪ／ｍｏｌ，Ａ＝３．９６１×１０＾４Ｌ／ｍｏｌ．ｈ因此，链增长反应速率常数可表示为ｋｐ＝３．９６１×１０＾４ｅｘｐ（     

聚异戊二烯橡胶环化反应动力学研究

以红外光谱为主要手段研究了聚异戊二烯的环化反应动力学。测定了环化反应动力学参数：反应级数ｎ＝１，活化能Ｅａ＝８３１．１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，指前因子Ａ＝２．７５×１０＾１０ｍｉｎ＾－１，并测定了标准活化熵和活化焓，分别为△ｒ＾≠Ｓｍ＾φ＝－６９．１Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１和△≠ｒＨｍ＾φ＝８０．４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，提出了该环化反应的可能机理。用１ＨＮＭＲ分析了环化聚异戊二烯的结构。     

顺式—1,4—聚异戊二烯的微生物降解

分离出天然橡胶的降解菌，并鉴定为放线菌纲链霉菌，另报道了环氧天然橡胶的生物降解性。菌种交叉培养实验结果表明，分离出的放线菌纲链霉菌对环氧天然橡胶具有适应性。     

红外光谱法研究PIR催化剂各组分之间的交换反应

用红外光谱法研究了催化聚异戊二烯（ＰＩＲ）用Ｎｄ（ＯＰｒ＾ｉ）３－ｎＣｌｎ／Ａｌ（Ｅｔ）３，体系催化剂各组分之间的交换反应。结果发现，Ｎｄ（ＯＰｒ＾ｉ）Ｃｌ２与Ａｌ（Ｅｔ）３之间进行的反应是卤素交换；而Ｎｄ（ＯＰｒ＾ｉ）２Ｃｌ与Ａｌ（Ｅｔ）３之间进行的反应是烷氧基交换。     

稀土催化丁二烯-异戊二烯共聚合的研究

研究了丁二烯（BD）和异戊二烯（IP）在Nd（vers）3-Al（i—Bu）2H—Al（i—Bu）2Cl催化体系下的共聚合,催化剂用量、Al（i—Bu）2H／Nd（vers）3（简称Al／Nd）、Al（i—Bu）2Cl／Nd（vers）。（简称Cl／Nd）对聚合都有很大影响。经IR和^1H—NMR分析表明,共聚物中丁二烯和异戊二烯的链节都是以顺-1,4结构为主,含量均大于98％。共聚物中两种链节的含量与单体配料比接近,随单体组成中异戊二烯含量的增加,分子量逐渐增大,分布逐渐变窄.     

四氢呋喃对反应挤出苯乙烯/异戊二烯共聚物微观结构的影响

为研究极性调节剂对反应挤出苯乙烯类共聚物微观结构的影响,以双螺杆挤出机为反应器,有机锂为引发剂,四氢呋喃（THF）为极性调节剂,采用苯乙烯/异戊二烯（S/I）混合单体一次加料反应挤出技术合成了S/I共聚物,1H-NMR、GPC、DMA和TEM的分析结果表明：THF提高了共聚物的3,4-结构异戊二烯含量,使分散相尺寸变得细小且均匀,两相相容性提高;共聚物链段中长嵌段聚苯乙烯含量较少,并与大量分布较均匀的聚苯乙烯短嵌段、聚异戊二烯短嵌段以及无规共聚的苯乙烯单元共同组成完整的分子链。     

阴离子聚合理论新见解应用于聚异戊二烯结构控制的研究

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环己烷为溶剂,在40～70℃下进行异戊二烯(Ip)阴离子聚合的研究。考察了极性调节剂四氢呋喃(THF),结构调节剂P-配合物对异戊二烯聚合特点及聚异戊二烯(PI)结构的影响。分别采用GPC、~1H-NMR以及~7Li-NMR对P-配合物、引发剂以及聚合物的结构进行了分析。结果表明,当聚合温度远高于聚异戊二烯的玻璃化温度时,转化率-时间曲线仅出现加速拐点而不会出现转化率停滞平台。用先前提出的缔合引发剂引发聚合并崩解,以及通过控制离子对之间距离可实现对聚异戊二烯结构进行控制新见解,解释了以往在阴离子聚合中难以解释的问题。当把P-配合物加入到以n-BuLi为引发剂的聚合体系中,由于锂被P-配合物和n-BuLi共享,从而强化了两者之间的结合。而P-配合物较大的空间体积封堵了部分的离子对通道,使得聚异戊二烯中3,4结构链节显著增加至50%以上。     

用TMC体系催化合成反式—1,4—聚异戊二烯的研究

研究了进口ＴＭＣ体系用于合成反式－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）的聚合活性及其动力学行为。结果表明，以三异丁基铝为助催化剂，催化剂效率（ＣＥ）随着单体浓度加大，聚合温度上升和聚合时间延长而提高。当采用溶剂－单体－Ａｌ－Ｔｉ为加料顺序，以甲苯为溶剂，在Ａｌ／Ｔｉ＝５０（ｍｏｌ／ｍｏｌ），Ｔｐ＝６０℃时的最大催化剂效率可达４０００－５０００ｇＴＰＩ／ｇＴｉ。初步动力学研究表明，聚合反应速率对单体浓度呈一     

NOx存在下异戊二烯与OH自由基大气化学反应

工光路傅立叶变换红外光谱（ＬＰＦＴＩＲ）技术,研究ＮＯＸ存在下异戊二烯与氢在（ＯＨ）的模拟大气化学反应。ＯＨ自由基由亚硝酸甲脂（ＣＨ３ＯＮＯ）的黑光灯光解产生。结果表明,产物中主要经合物、硝酸酯或过氧硝酸酯、甲酸（ＨＣＯＯＨ）及ＣＯ羰基化合物为甲基丙烯醛（ＣＨ３－Ｃ（ＣＨ３）ＣＨＯ０、甲基乙烯基酮（ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＣＨ－ＣＨ２）和甲天２９８Ｋ、９３．９ｋＰａ时,人烯醛和甲基乙基酮的产率分别为（２０．     

异戊二烯负离子聚合机理探讨（Ⅰ）

研究了以环己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂的异戊二烯负离子聚合时产物的微观结构随二氧六环添加量的变化情况和异戊二烯在二氧六环中的动力学。分析了聚合过程形成不同微观结构产物的原因,证明了活性链有机锂在极性溶剂中的存在形式为单量体。