环状双(环戊二烯基)锆、双(甲基环戊二烯基)锆芳氧基衍生物的合成

三乙胺存在下,Cp_2ZrCl_2或(MeCp)_2ZrCl_2分别与2,2′—二羟基联苯、1,1′—二羟基—2,2,—联萘或间笨二酚反应,合成出四种新的环状茂类锆芳氧基衍生物,化合物Ⅰ—Ⅳ,对它们进行了元素分析、红外和核磁共振鉴定.     

合成-氯-(甲基环戊二烯基)-双-(三苯基膦)化钌的新方法

本文叙述了一种简便、易行和高产的由甲基环戊二烯、含水三氯化钌和三苯基瞬一步合成 Cl(η-CH_3CH_4)Ru(ppb_3)_3的新方法.该化合物对环戊二烯和正辛烯加氢有消化作用.     

双(甲基环戊二烯基)二芳酰氧基钛(Ⅳ)的合成

钛的环戊二烯基化合物有着广泛的用途,近年来有关钛的环戊二烯基化合物合成工作已有大量报道,如 Kappor 等人首次合成了双(环戊二烯基钛)、锆各种席夫碱的络合物;陈寿山等人系统地研究了双(环戊二烯基)钛、锆、铪的芳氧基衍生物。有关双(环戊二烯基)二酰氧基钛化物的合成早有报道,这类衍生物可用做聚合     

α-烷基-β-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)乙醇及烷基(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基甲基)酮的合成

以α-藻烯为原料,经环氧化等一系列反应得到α-烷基-β-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)乙醇和烷基(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基甲基)酮(烷基分别为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、二级丁级、三级丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基丁基和环己基)共24个新化合物,并通过波谱及色谱确定了它们的结构及含量。     

二氯双(环戊二烯基)锆的二硫代氨基甲酸衍生物的合成

J.V.Kumar 等人报导了五配位—氯双(环戊二烯基)二硫代氨基甲酸锆(CP_2ZrCl(S_2CNR_2)和七配位环戊二烯基二硫代氨基甲酸锆[CPZr(S_2CNR_2)_3]。这里,烷基二硫代氨基甲酸是以硫配位的双齿配体。我们选择了二硫代环氨基甲酸钠 NaS_2CN(CH_2)_4,NaS_2CN(CH_2)_5和 NaS_2CN(CH_2CH_2)_2O 作为配体,合成了六种尚未见报导的五配位和七配位的二硫代环氨基甲酸锆环戊二烯基化合物。目的在于进一步研究     

二(甲基环戊二烯基)二苯氧基钛化合物某些性能的研究

本文首先提出了由四氯化钛和甲基环戊二烯在乙二胺存在下于四氢呋喃中直接反应合成二(甲基环戊二烯基)二氯化钛的改进方法,该方法具有条件温和、操作简便和收率高等优点,同时还对二(甲基环戊二烯基)二苯氧基钛的合成方法、反应性能等作了介绍,这些工作至今都禾见报导,此外,还给出了二(甲基环戊二烯基)二苯氧基钛化合物的红外光谱和差热分析结果。     

二羰基环戊二烯基(一氯二环戊二烯钛基)铁的合成与表征

合成了新的金属配合物Cp(CO) 2 FeTi(Cl)Cp2 ,并用元素分析和红外光谱进行了表征。红外光谱证实分子中存在Ti-Fe金属键     

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛及某些取代苯氧基衍生物的合成及其核磁共振谱

本文首先对二(甲基环戊二烯基)二氯化钛的合成方法作了评选。并提出了一种新的产率较高的合成方法,然后以它和某些取代苯酚反应合成了化合物(MeCP)_2Ti(OC_6H_4CH_3-2)_2、(MeCP)_2Ti(OC_6H_4CH_3-3)_2、(MeCP)_2Ti(OC_6H_4CH_3-4)_2,其次,研究了它们的红外光谱和核磁共振谱。     

1,2-双(二叔丁基膦甲基)苯的合成

以氯代叔丁烷和亚磷酸二乙酯为原料制得二叔丁基氧化膦,用四氢铝锂还原得二叔丁基膦氢,经锂化后依次邻二氯苄反应合成了大位阻效应有机磷配体的1,2-双(二叔丁基膦甲基)苯.利用N MR核磁共振谱仪对其结构进行表征,并对反应收率的影响条件进行了优化.     

界面缩聚法合成双(烷基环戊二烯基)钛(锆)聚酯,聚醚和聚醚酯

本文利用双(烷基取代环戊二烯基)钛(锆)二氯化物与对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、丁烯二酸、酒石酸、双酚-A和对羟基苯甲酸反应,制成了一系列新的高分子化合物,其中28种尚未见文献报导。对它们进行了IR、变色温度、TG,DTA,分子量等方面的测试,文中还对反应条件与分子量的关系进行了探讨。     

双(烷基环戊二烯基)钛聚胺、聚胺酯的合成及其热性能的研究

本文利用双(环戊二烯基及烷基环戊二烯基)二氯化钛与二胺和氨基酸,通过界面缩聚,合成了60种金属有机高聚物,其中48种尚未见文献报导。所有高聚物均进行了 IR 谱及(?)的测试;利用瑞士 Mettler TA-3000谱仪对部分高聚物的热稳定性进行了研究。     

二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的合成

二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸是一种在钴镍萃取方面表现优异的萃取剂.以次磷酸钠和二异丁烯为原料,通过一种新的自由基反应一步合成了二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸,收率达80.4%.确定了该反应的最佳工艺条件为:选用搪瓷高压反应釜、二异丁烯与次亚磷酸钠的摩尔比为2.5:1、引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)、操作压力6MPa、温度为135℃、反应过程中补加3次引发剂AIBN,总反应时间为32h.     

苯基双锂试剂合成1,2-二(二苯基膦基)-4,5-二甲基苯

双齿膦配体因其独特的结构及发光性质受到关注.本文中以邻二甲苯为原料,通过卤代、与正丁基锂试剂反应合成苯基双锂试剂,再与二苯基氯化膦发生亲核取代反应合成目标化合物双齿膦配体1,2-二(二苯基膦基)-4,5-二甲基苯.采用核磁共振(~1H、~(13)C、~(31)P NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、液质联用飞行时间质谱(LC-MS TOF)等对目标化合物的结构和性质进行表征,确证结构.与传统的合成法相比,该法具有原料成本低、毒性小和合成路线简单等优点.     

双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆/甲基铝氧烷催化1–丁烯齐聚

采用双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆/甲基铝氧烷(MAO)催化1–丁烯齐聚反应,考察了反应温度、n(Al)∶n(Zr)、助催化剂种类和反应时间对催化活性和齐聚产物分布的影响,确定了该催化剂催化1–丁烯齐聚反应的最佳工艺条件.通过减压蒸馏除去溶剂和二聚物后,利用1H NMR分析了剩余馏分的支化度(BI)为0.312,5,双键值为1.905mmol/g;20,℃时运动黏度为5.8,mm2/s,密度为0.822,8,g/cm3.除去溶剂和二聚物后的剩余馏分,适合作为柴油使用.     

(2E,4E)-2,4-二甲基-5-(对硝基苯基)-2,4-戊-二烯酸的合成

通过醇醛缩合反应合成了对、间硝基－α－甲基肉桂醛，并以此为原料通过珀金反应合成了Ｌｕｔｅｏｒｅｔｉｃｕｌｉｎ的关键起始原料（２Ｅ，４Ｅ）－２，４－二甲基－５－（对硝基苯基）－２，４－戊－二烯酸     

酒石酸水溶液中绿色合成5,5-(苯基亚甲基)双(2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮)衍生物

在酒石酸水溶液中,以醛和2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮为原料,通过Knoevenagel缩合和Michael加成反应合成了7种5,5-(苯基亚甲基)双(1,3-二噁烷-4,6-二酮)衍生物,收率为72%～83%,通过NMR、MS(ESI)技术对目标产物进行了结构表征.该工艺为制备5,5-(苯基亚甲基)双(1,3-二噁烷-4,6-二酮)衍生物提供了一种具有反应条件温和、操作简单、环境友好的新方法.     

二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(Ⅱ)的合成

以氯代叔丁烷和亚磷酸二乙酯为原料合成二叔丁基氧化膦,经四氢铝锂还原后得到二叔丁基膦氢,再通过与N,N-二甲基对溴苯胺偶联得到二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦,最后与二氯(1,5-环辛二烯)钯反应以95%的收率合成了对空气稳定的二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(Ⅱ),其结构经过核磁和元素分析进行了表征.     

四-(2,4-二甲基-3-戊氧基)酞菁钴(Ⅱ)的合成、表征和性质研究

以2-溴代丙烷、异丁醛、3-硝基邻苯二甲腈、无水二氯化钴为主要初始原料合成了四-(2,4-二甲基-3-戊氧基)酞菁钴(CoPc),并采用元素分析、红外光谱及质谱对目标产物进行表征,同时研究了它的电子吸收光谱和热稳定性.     

2,3,4-三氟硝基苯的合成

以2,6-二氯苯胺(A)为起始原料,经四步化学反应合成了2,3,4-三氟硝基苯。A于0～5℃分别与NaNO_2/HCl、HBF_4反应,得到2,6-二氯苯氟硼酸重氮盐(B),产率88.8％;B在155℃分解,生成2,6-二氯氟苯(C),产率91.5％;C在无水Na_2SO_4作用下与HNO_3/H_2SO_4在15℃反应90min,得到2,6-二氯-3-硝基氟苯(D),产率91.5％;D在18-冠-6的催化下与氟化钾在150℃反应12h,重复套用母液,得到2,3,4-三氟硝基苯(E),平均产率62.0％。标题化合物E原总收率达到47.9％,纯度为99.0％。     

4,4′-双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯醚合成及结构分析

在非质子极性溶剂中,强吸电子基团取代的硝基苯与碱金属亚硝酸盐作用,自身缩合生成取代二苯醚,是一新的合成方法。利用此法,合成出了一种新的化合物,此化合物在国内外尚未见到合成报导。经IR,~1H-NMR,MS及元素分析证明其结构确为4,4’-双(2,4.6-三甲基苯甲酰基)二苯醚。