催化合成烷基磺酰氯的研究

本文介绍以TC-2型催化剂催化合成烷基磺酰氯的新方法,包括催化剂性能的考察,各因素对催化反应的影响及工艺条件的确定,催化反应机理的初探.催化合成新技术,大幅度地提高了本过程的生产效率和经济效益.     

萘酚磺酸类偶氮化合物酰氯化研究

以萘酚磺酸类偶氮化合物酸性橙7为原料,氯化亚砜为酰氯化试剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂,合成重要的染料中间体磺酰氯化合物.选择不同极性试剂作为酰氯化反应的溶剂,考查了不同溶剂对酰氯化收率和选择性的影响.并探讨了DMF在反应体系中的作用以及酰氯化反应的机理;其中以苯、甲苯和氯化亚砜作溶剂,反应选择性好,收率均高于89%.此外,鉴于磺酰氯在质谱与核磁分析中的不稳定性,以稳定的磺酰胺分析代替直接的磺酰氯分析,间接地证明了磺酰氯的分子结构.     

对甲苯磺酰氯合成新工艺

成果简介本合成新工艺是以甲苯为原料，在催化剂存在的条件下，经过氯磺化反应，得到对甲苯磺酰氯，产率50％～60％以上。同时还可以得到邻甲苯磺酸氯15％左右。对甲苯磺酰氯的含量≥96％，大大超过国家标准的≥88％。对甲苯磺酰氯是合成杀菌剂、降血糖药等产品的重要中间体。该产品除满足国内外市场需求外，还可以向国外出口。     

微波辐射下N-芳基对甲苯磺酰胺的合成

报道了一种合成N-芳基对甲苯磺酰胺的新方法.在微波辐射下,2摩尔比率的芳胺和对甲苯磺酰氯发生反应合成了11个N-芳基对甲苯磺酰胺,该方法操作简便,产率高(84%~97%).     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅴ)——二茂铁磺酰胺类的合成及其氰乙基化

磺酰胺类的氰乙基化反应研究得较少,据报道含有某些杂环取代的苯磺酰胺的氰乙基化产物有杀灭有害昆虫的作用。本文研究N-(取代苯基)—二茂铁磺酰胺类的氰乙基化反应,讨论苯环上的不同取代基对反应的影响。同时合成了一些未报道过的二茂铁磺酰胺。从二茂铁磺酰氯制备二茂铁磺酰胺已有报导。我们的工作主要是以二茂铁磺酰氯和     

含磺酰胺型反应性基团染料的研究——(Ⅱ)β-氯乙基磺酰氯與芳胺的酰化反应

含有磺酰胺基团的染料具有一系列优良性能,本文讨论了可能作为活性基团的β-氧乙基磺酰氯的性质,着重论述了β-氯乙基磺酰氯与胺类的酰化反应。通过酰化应和还原反应合成了六种新的活性染料中间体,并通过化学分析方法证明了它们的结构。     

氯嘧磺隆标准品的合成、纯化与表征

利用 2 -乙氧羰基苯磺酰胺与草酰氯反应 ,得到 2 -乙氧羰基苯磺酰基异氰酸酯 ,再与 2 -氨基 -4-氯 -6 -甲氧基嘧啶进一步反应 ,合成氯嘧磺隆 .采用柱层析法对合成的氯嘧磺隆粗品进行纯化 ,所得标准品经元素分析 ,1H NMR,MS,IR确定为目标化合物 ,HPLC检测纯度为 99%以上 .     

α–芳基磺酰基取代的丙基异腈的合成

异腈是一类重要的有机合成中间体,可以参与多种反应.其中对甲基苯磺酰甲基异腈(Tos MIC)在杂环化合物的合成中有着广泛的应用.α–芳基磺酰基取代的烷基异腈是一种新型的Tos MIC的类似物,文献表明这种类型的化合物可以用来合成多取代的杂环化合物.文献中报道的α–对甲基苯磺酰取代的烷基异腈的合成都是通过对Tos MIC烷基化的方法来实现的.对于苯磺酰基上带有其他取代基的该类化合物不能用上述方法合成,因而未见报道.本文以取代的苯磺酰氯为起始原料,经过水解、酸化、Mannich反应和脱水反应合成了3个α–芳基磺酰基取代的丙基异腈.这3个新化合物的结构分别通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)以及高分辨质谱(HRMS)进行了确证.     

医药中间体环己基磺酰氯的制备

通过环己基硫醇氯氧化合成了环己基磺酰氯,我们通过反复试验,找到了合成的最佳路线,产物结构经IR与H1NMR表征。     

2-氯苯磺酰异氰酸酯和2-(磺酰基异氰酸酯)苯甲酸甲酯的合成

2-氯苯磺酰异氰酸酯和2-（磺酰基异氰酸酯）苯甲酸甲脂是合成超高效磺酰脲类除草剂的两个重要中间体,本文报道了分别以2-氯苯胺为原料,以重氮化、氯磺化、氨化或以糖精为原料,经水解甲酯化,然后再与草酰氯反应制得相应的苯磺酰基异氰酸酯的合成路线,简化了文献报道的方法。     

2-噻吩磺酰胺与草酰氯反应的研究

本文研究了2-噻吩磺酰胺(Ⅰ)与草酰氯(Ⅱ)的反应,结果表明:无碱催化下(Ⅰ)与(Ⅱ)反应可生成2-噻吩磺酰异氯酸酯(Ⅲ),根据反应摩尔比的不同将同时生成N,N′-二-2-噻吩磺酰草酰胺(Ⅴ)或2-噻吩磺酰草氨酰氯(Ⅳ)。在吡啶催化下,反应主要生成N,N′-二-2-噻吩磺酰乙二酰脲(Ⅵ)或(Ⅲ)与2-噻吩磺酰氯(Ⅶ)的混合物;讨论了反应可能的机理;确定了用该反应合成2-噻吩磺酰异氰酸酯的较佳条件。     

α-氯-α-丙基戊酸的合成和性能研究

本文参照D.N.Harpp等人的工作,将酰氯的α-氯化反应推广到具有α-烷基C_8化合物上,成功地合成了新化合物——α-氯-α-丙基戊酰氯,提出了用α-氯-α-丙基戊酰氯水解合成相应α-氯-α-丙基戊酸的途径,讨论了温度、时间等因素对反应的影响。测定了所合成化合物的理化常数和IR,NMR。该氯化方法适应于制备纯α-氯-α-烷基脂肪酸,具有α-氯代专一性,高产率,水解完全等优点。探讨了α-氯-α-丙基戊酸对某些稀土(La,Y,Nd,Sm)离子和钴(Ⅱ),镍(Ⅱ)的萃取性能。     

1,2,3,5-四对甲苯磺酸肌醇酯的合成

首次以对甲苯磺酰氯和肌醇为原料,合成了1,2,3,5-四对甲苯磺酸肌醇酯,讨论了多重因素对酯化反应收率的影响,并对其结构进行了确定.结果表明,获得1,2,3,5-四对甲苯磺酸肌醇酯的最佳的反应条件为:以10 ml吡啶为溶剂兼催化剂,对甲苯磺酰氯与肌醇的摩尔比为0.021 0∶0.005,反应时间为4 h,反应温度为0~10℃,收率可达49.7%.     

专利情报

含氟芳香聚酯的合成 该发明涉及新型的一种含氟芳香聚酯及其合成,它是含氟烷基取代的对苯二酚或/和对苯二酚与芳香族、脂肪族二羧酸或二酰氯的二元均聚或三元共聚的缩聚物,缩聚方法:在常温下对二酚与二酰氯或二羧酸,在有机碱和有机溶剂中     

酞菁铜络合物系活性染料的研究——Ⅰ.酞菁铜络合物多磺酰氯性质的研究

酞菁銅络合物(以下简称銅酞菁)用过量的氯磺酸作用,然后加入氯化亚砜可得判不含磺酸基的銅酞普多磺酰氯。它的性质与含磺酸基的銅酞菁多磺酰氯有很大的区别。 銅酞菁多磺酰氯中磺酰氯的个数,可以用氢氧化钠溶液分解磺酰氦后测定其中氮原子含量的方法来测定。此外,还研究了所制得的銅酞菁多磺酰氯在20％碳酸钠溶液中室温下的分解率。     

N-邻苯甲酸基对甲苯磺酰胺的合成

以对甲苯磺酰氯(TSC)和邻氨基苯甲酸(ATRA)为原料,吡啶为溶剂,乙醇钠作催化剂,合成N-邻苯甲酸基对甲苯磺酰胺,采用正交实验设计探讨了投料比、温度、催化剂用量、反应时间对合成反应的影响.最佳的工艺条件是:原料摩尔比n(TSC)∶n(ATRA)=1∶0.6;反应温度35℃;反应时间4 h;催化剂用量为1 g,产品收率大于25%.     

二茂铁磺酰基哌嗪类有机配体的金属离子识别性能研究

基于含二茂铁结构片段在分子识别中的优异性能,文中以二茂铁为原料,首先经过磺酰化反应制得二茂铁磺酰氯,之后与三乙烯二胺发生偶联反应得到1-(2-氯乙基)-4-二茂铁磺酰基哌嗪,接着1-(2-氯乙基)磺酰哌嗪与苯酚或萘硫酚发生亲核取代反应合成了2个新型含二茂铁磺酰哌嗪类有机配体.通过紫外光谱和滴定实验研究其识别性能,结果表...     

十二烷基苯磺酰叠氮的合成

以十二烷基苯磺酸为原料、氯化亚砜为酰化剂,先合成中间产物十二烷基苯磺酰氯,然后合成目标产物十二烷基苯磺酰叠氮。实验结果表明,合适的反应条件为：n（氯化亚砜）︰n（十二烷基苯磺酸）=1.2︰1,反应温度50℃,反应时间5h,产品收率达85%,产品纯度大于90%。     

端磺酰氧基超支化聚酯的合成与优化

在吡啶溶剂中,端羟基超支化聚酯与对甲苯磺酰氯反应,端羟基被端磺酰氧基所取代,制备得到目标产品端磺酰氧基超支化聚酯,并对此目标产物进行了表征。分析结果表明：红外光谱证明了目标产品的端磺酰氧基结构特征,数均相对分子质量1210,重均相对分子质量1390,相对分子质量分布1．15。在此基础上,对端磺酰氧基超支化聚酯的合成反应进行了优化。优化结果表明：以吡啶为反应介质,反应温度为25℃,反应时间为12 h,磺酰化试剂（对甲苯磺酰氯）过量程度（加料量／化学反应量）为1．5倍,是制备端磺酰氧基超支化聚酯的最优条件;在优化反应条件下,98．7％的端羟基被端磺酰氧基所取代。     

烷基多苷磺基琥珀酸单酯二钠盐的合成

以烷基多苷、顺丁稀二酸酐为原料,对甲苯磺酸为催化剂,通过酯化、磺化反应合成了阴离子表面活性剂—烷基多苷磺基琥珀酸单酯二钠盐,探讨了各主要影响因素对合成反应过程及结果的影响。