2,9,16,23-四羧基金属酞菁的合成及电子光谱研究

以偏苯三甲酸酐、MCl2(M=Co,Zn,Ni,Cu,Fe)、尿素及钼酸铵为原料,采用熔融法合成了2,9,16,23-四羧基金属酞菁.通过红外光谱、紫外-可见吸收光谱及荧光光谱对其进行了表征,讨论了反应温度对2,9,16,23-四羧基金属酞菁产率的影响.结果表明:配合物的紫外-可见吸收光谱发生红移,中心金属离子对荧光效应影响不大;反应温度在225℃左右时,2,9,16,23-四羧基金属酞菁的产率最大.     

2,3,9,10,16,17,23,24-八甲氧基酞菁的合成及表征

以邻苯二甲醚为初始原料,合成六种2,3,9,10,16,17,23,24-八甲氧基金属酞菁配合物,并对产物进行了红外(IR)、紫外可见(UV/ Vis)光谱表征以及可溶性分析.对比发现各种酞菁IR光谱几乎相同,但是UV/ Vis光谱中甲氧基锌酞菁红移最大,而甲氧基钴酞菁溶解性最好.     

萘电子光谱的精细结构及同系线性表征

利用高分辨率的DMS-300UV-Vis光度计,于乙醇溶液中得到了萘的β带的精细光谱。给出骈苯系β带的3条同系线,回归出β_I,β_(II)的■与同系序数n的定量关系,其γ分别为0.9999,1.0000,并证明这是一组邻同系峰。同时预测了骈苯系β带中一些未知峰的可能波长。     

八丁氧基2,3-萘酞菁钴(Ⅱ)配合物的光谱与电化学性质

测定了八丁氧基萘酞菁钴（Ⅱ）配合物（Ｃ４Ｈ９Ｏ）８ＮＰｃＣｏ（Ⅱ）在５种有机溶剂（ＤＭＳＯ、Ｐｙ、ＤＭＦ、ＣＨ２Ｃｌ２、Ｃ６Ｈ１２）中的电子吸收光谱和荧光光谱,以及在ＣＨ２Ｃｌ２中的循环伏安图,并研究了该化合物的光谱性质与其结构的关系．     

2,9,16,23-四硝基酞菁钴(Ⅱ)的合成及光谱性质

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺、氯化钴(Ⅱ)、尿素及钼酸铵为原料,采用熔融法于180℃合成了2,9,16,23-四硝基酞菁钴(Ⅱ),通过元素分析和IR光谱进行了表征.研究了该配合物在DMSO、DMF和Py中的电子吸收光谱及荧光光谱,讨论了溶液浓度对电子光谱的影响.     

萘酞菁镍化合物的合成、 非线性及光限幅特性

以1,8-二氮杂双环［5.4.0］十一碳烯-7（DBU）为催化剂采用液相法合成了四叔丁基-2,3-萘酞菁镍(TBNPcNi). 应用调Q倍频(ns/ps)Nd ∶[KG-*3]YAG脉冲激光系统, 在532 nm波长下, 研究了化合物的非线性和光限幅特性. 在高斯单位制(esu)下测得化合物的非线性折射率n₂和三阶非线性极化率χ⁽³⁾分别为2.07×10^-11和7.57×10^-12, 分子极化率γ′为2.96×10^-29, 显著高于金属酞菁分子. 化合物具有优异的非线性光限幅特性, 当线性透过率为72%时, 限幅阈值为1 722 mJ/cm², 箝位值为700 mJ/cm², 有效激发态与基态吸收截面比为4.48.     

多烷氧基取代非金属酞菁的合成及结构分析

分别以邻苯二甲酸酐和３，６－二羟基邻苯二腈为原料，经硝化、氨化、脱水、亲核取代和缩合等多步反应合成了两个系列共四个多烷氧基取代非金属酞菁化合物，对４－硝基邻苯二腈的亲核取代反应及非金属酞菁的缩合成环条件进行了探讨。其分子结构由元素分析、红外光谱和可见吸收光谱等方法确证，最大吸收波长分别为７１０ｎｍ和７７０ｎｍ，其中四取代非金属酞菁在７３２ｎｍ处有荧光发射。两个系列的酞菁衍生物均能溶于二氯甲烷、乙酸     

两类四氨基酞菁的合成及其性质研究

分别由4-硝基邻苯二甲酰亚胺、3-硝基邻苯二甲酸酐和金属盐、尿素、钼酸铵在熔融状态下合成2,9,16,23-四-硝基金属酞菁、1,8,15,22-四-硝基金属酞菁,还原得到两类四氨基金属酞菁.用红外光谱、紫外-可见光谱对目标化合物进行了表征,并对金属酞菁的电导率进行了测定.结果表明:在紫外吸收光谱中,Co,Cu,Ni和Zn 4种金属对氨基取代酞菁化合物最大吸收波长的影响顺序大致相同.8种酞菁化合物的电导率随着温度的升高均有不同程度的增大.对于金属Co,Cu和Ni取代的酞菁化合物来说,1,8,15,22-四-氨基取代酞菁化合物均比2,9,16,23-四-氨基取代酞菁化合物的电导率大,而Zn则相反.     

冰片氧基丙酮的合成及分析

莰烯在硫酸催化下与1.2-丙二醇反应,制得1-冰片氧基-2-丙醇,产率42.6%.1-冰片氧基-2-丙醇用三氧化铬的硫酸溶液氧化后得到冰片氧基丙酮,产率77.6.上述合成的化合物均进行了MS.IR.HNMR分析和评香鉴定.     

一种两亲性酞菁的合成及其光谱研究

用硅胶负载法合成了一种两亲性不对称取代酞菁三-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)-β-(4’-羧基苯氧基)酞菁铜.紫外可见吸收光谱的研究表明,与脂溶性的四-α-(2,2,4-三甲基-3-戊氧基)酞菁铜相比,该两亲性酞菁的最大吸收波长和吸收带的形状受溶剂的影响更大,在水中其聚集态可以被阳离子表面活性剂解聚,而受阴离子表面活性剂的影响不大.     

酞菁配合物的合成及在肿瘤诊断与治疗中的研究进展

由于酞菁(Pc)配合物具有大的共轭体系,在催化、光电转换以及生物医学领域均具有广泛的应用.Pc配合物的合成主要包括:插入配位合成方法、直接取代合成法、模板反应合成法.Pc配合物在肿瘤诊断与治疗领域的应用主要包括光声成像(PAI)、磁共振成像(MRI)、光动力治疗(PDT)以及光热治疗(PTT)等.综述了Pc配合物的合成和在肿瘤诊断与治疗领域的最新研究进展.     

钴酞菁的微波合成及牛白蛋白测定

以邻苯二腈、硫酸钴为原料,采用微波固相法合成了钴酞菁。将钴酞菁磺化所得的磺酸基钴酞菁溶液与牛白蛋白作用将导致共振瑞利散射显著增强。在460 nm处存在一共振散射强峰,其强度增加与牛白蛋白的浓度呈线性关系,据此建立了一种用共振散射光谱测定牛白蛋白的方法。该方法的线性范围为0.1~6.0 ug/mL,检测限为5.73 ng/mL。     

Synthesis, spectral properties of aluminum polymeric phthalocyanine carboxyl with low aggregation in aqueous solution

A water soluble poly-[tetrakis-（2,3-dicarboxylate phenoxy） methyl methan] aluminum phthalocyanine （AIPPc.（COOH）x） has been synthesized from the cyclization of tetranuclear phthalonitrile and succes- sive hydrolysis of cyano in alkaline solution, The absorption spectra showed low aggregation of this compound in pH 9.18 buffer than that of existing water soluble phthalocyanine compounds. With the addition of Triton X 100, an enhancement of fluorescence emission with quantum yield from 0.4 to 0.83 was observed; contrarily, it was thoroughly quenched by the addition of CATB in suit, A longer life time of singlet state was also detected in presence of Triton X 100. The result indicates that AIPPc.（COOH）x is desired to investigate in fluorescent probe or in fluorescence imaging diagnose.     

负载CoPc的微-介孔Cu-BTC的制备及其催化性能

在合成的具有介孔结构的[Cu3(BTC)2(H2O)3]n(Cu-BTC)试样b上,浸渍负载四取代硝基酞菁钴(Co Pc),制备不同负载量的催化活性比较高的复合型催化剂试样c-f。采用X线粉末衍射仪(XRD)、N2吸附-脱附、扫描电子显微镜(SEM)等对复合型催化剂的结构和形貌进行了表征。研究对比了试样Co Pc、试样a、试样b以及复合型催化剂催化氧化苯甲醇的催化活性。结果表明:负载Co Pc的复合型催化剂催化能力明显比其他催化剂催化氧化苯甲醇的能力高,当Co Pc负载量为10.2%时(即试样e),于60℃反应2 h苯甲醛收率最高,产率达42.9%。     

甲基多烯亚胺共轭体系电子光谱和线性关系的MHMO法研究

用MHMO法（Ⅰ）和（Ⅱ）计算了甲基多烯亚胺共轭分子电子光谱，研究了分子实验波长和用HMO、MHMO（Ⅰ）、MHMO（Ⅱ）方法计算的波长以及分子HOMO和LUMO能量之间的线性关系，讨论了电子光谱与分子结构之间的关系。     

4-氨基安替比林电子光谱及溶剂效应理论研究

采用含时密度泛函理论方法(TD-PBE0)研究了4-氨基安替比林(4-AAP)在水和乙醇溶液环境中的电子光谱特性,通过电子跃迁轨道分析归属了4-AAP电子光谱谱带的跃迁轨道贡献并探究了其电子跃迁特征。研究结果表明,4-AAP在乙醇溶液中理论吸收谱带与实验谱带吻合较好,但其在水溶液中计算所得吸收谱带波长与实验所得相应值相差较大,溶剂水分子可与4-AAP通过氢键强烈相互作用形成复合物,诱导电子跃迁吸收谱带发生明显移动,氢键结合位点对其电子光谱中的最强吸收峰位置亦有影响,呈现显著的溶剂化效应。分子动力学模拟获得了水溶液中4-AAP溶剂团簇模型4-AAP-(H_2O)_3,基于此模型所得的理论电子光谱吸收谱带与实验光谱特征谱带波长相吻合,并从分子水平上对团簇结构吸收谱带的电子跃迁贡献进行了分析和归属。     

平面双核酞菁化合物的发展及应用前景

主要阐述了平面共享一个苯环的双核酞菁的合成、性质及应用,简单介绍了双核酞菁的发展和两种基本合成方法,并详细介绍了该类化合物的催化、氧化还原、荧光、LB膜、液晶性质,同时对其应用前景进行了展望。     

卤素取代螺旋共轭化合物的电子光谱和二阶非线性光学性质的理论研究

采用量子化学INDO/ CI方法研究了卤素取代螺旋共轭化合物的电子光谱.在此基础上,用完全态求和公式(SOS)计算了各化合物的二阶非线性光学系数.通过比较发现在不同位置引入不同卤素,UV/ Vis光谱特征峰有所改变,并保持了螺旋共轭化合物原有的高透明特性.左侧取代的化合物的二阶非线性光学系数增大,右侧取代的化合物的β值则减小.通过计算提供了一种新的提高二阶非线性光学系数的方法.