贮氢合金催化NBR双键加氢活性及影响因素

采用贮氢合金LaNi5、LaNi4.8Cu0.2和MINi5-x(CoMnAl)x形成的氢化物作为氢源及催化剂,对丁腈橡胶溶液双键选择性加氢进行了研究．利用IR,^1HNMR和碘量滴定法对丁腈橡胶及氢化后的产物进行了分析．同时利用SEM等方法分析了合金表面形态及组成．结果表明,在均未作任何表面处理时,LaNi5和LaNi4.8Cu0.2可催化丁腈橡胶双键加氢,而MINi5-x(CoMnAl)x催化加氢产物氢化度则为0．表面处理方式对LaNi5合金催化活性影响不大,但严重影响MINi5-x(CoMnAl)x催化加氢活性．MlNi5-x(CoMnAl)x经适当表面处理(包括以氢氧化钾、硼氢化钾等溶液浸泡)后,产物氢化度可提高到14．7％．研究结果还表明,合金中加入Pd、Pt等金属也能使加氢活性提高,加氢产物氢化度分别达到22．0％和18．7％．     

煤焦油的加氢反应性

本研究采用电磁拖动搅拌高压反应釜对两种煤焦油进行了催化加氢反应。反应结果表明、两种煤焦油在氢压17MPa;反应温度450℃;反应时间90min的反应条件下,都具有一定的加氢反应活性。中低温煤焦油的加氢反应活性明显高于高温煤焦油,催化加氢反应使中低温煤焦油中200℃前的馏分量由6.44％增加到41.57％,增加了约6.5倍。加氢反应使煤焦油得到了较高的提质。     

顺酐均相加氢制备琥珀酸酐的反应动力学研究

对顺酐 (MA)均相加氢生成琥珀酸酐的反应动力学进行了研究 .结果表明 :当催化剂 Ru Cl3· 3H2 O浓度小于 1.2 5× 10 - 2 mol/L ,n(PPh3) /n(Ru) =6 ,MA浓度小于 3.12 5 mol/L和反应氢压小于 1.17MPa时 ,反应速率方程可表示为 :R0 =k1 · c(Ru)· c(MA )· p H2 ;当反应氢压 p H2 大于 1.71MPa时 ,反应速率方程可表示为 :R0 =k2 · c(Ru)· c(MA) .顺酐加氢生成琥珀酸酐的活化能 Ea 为 6 8.5 k J· m ol- 1 ,指前因子 A为4 .6 84× 10 1 0 L· m ol- 1 · h- 1 ,活化焓ΔH≠ 为 6 2 .5 k J· mol- 1 及活化熵Δ S≠ 为 - 5 8.2 J· m ol- 1 · K- 1 .     

甲苯部分加氢反应研究

以实验室制备的钌基催化剂为基础,对甲苯部分加氢反应进行了研究,探讨了反应机理,考察了催化剂的性能、反应体系的组成以及不同反应条件对甲苯部分加氢对反应的影响.     

智能自修复高分子材料用高稳定性微胶囊的制备

针对高分子材料的自修复,选取双环戊二烯（DCPD）作为芯材,采用三聚氰胺-尿素-甲醛树脂为壁材,对其进行微胶囊化包裹。通过激光粒度分析仪、光学一摄影显微镜、微机差热天平和傅里叶变换红外光谱仪对微胶囊的粒径分布、表面形貌、热性能和化学结构等进行了表征。讨论了芯材投料量、乳化剂用量以及乳化速率对微胶囊物性的影响。结果表明：所得微胶囊的平均粒径和囊芯含量可以通过选择不同工艺参数得到控制,其囊芯含量最高约90wt．％,体积平均粒径为50～70μm。     

糠醛气相催化加氢制糠醇

本文研究了在铜系催化剂上,糠醛气相加氢条件对糠醛转化率及糠醇收率的影响,提出了最优加氢温度,接触时间,氢气糠醛加料比等条件。     

熔融态己内酰胺加氢的中试研究

以己内酰胺精制工序中水萃取塔萃取得到的30%(质量分数)己内酰胺水溶液为原料,通过精馏、闪蒸制得浓度为99.5%(质量分数)的熔融态己内酰胺,经固定床加氢,在-99.9 kPa的压力下蒸馏得到产品己内酰胺。试验结果表明,熔融态己内酰胺加氢是可行的,产品己内酰胺各项指标除PAN略高(为5左右),其他指标均达到了GB/T 13254—2017优等品水平。     

对硝基氯苯液相加氢还原的研究

较系统地研究了液相加氢法合成对氯苯胺,着重研究了加氢反应的催化剂、溶剂、脱卤抑制剂及反应的温度、压力等主要工艺参数对反应的影响.对硝基氯苯液相催化加氢还原制备对氯苯胺的反应中选用1％Pd/C为催化剂,工业酒精为溶剂,吗啉为脱卤抑制剂,加氢反应温度80～90℃,压力1 MPa .在此条件下反应2．60 h,对硝基氯苯的转化率为100％,对氯苯胺的实际收率可达95％.催化剂连续使用5次,其性能没有明显下降.     

Asymmetric Hydrogenation of Ketones-Design of Chiral Catalysts

1Introduction Asymmetric hydrogenation of ketones is one of the most reliable methods for obtaining chiral secondary alcohols. This transformation is not only of academic interest, but also of industrial significance because of its simplicity, environmental friendliness, and economic viability. Chiral RuXY(binap)(1,2-diamine) complexes (BINAP = 2,2'-bis(diphenyl-phosphino)-1, 1'-binaphthyl,X = Y = C1 or X = H, Y = BH4) with[1] or without[2] a strong base catalyze rapid, highly productive asymmetric hydrogenation of various simple ketones in 2-propanol. This reaction, unlike conventional hydrogenation, proceeds selectively at a C = O bond leaving coexisting C = C linkages intact. A range of chiral alcohols are accessible in high enantiomeric purity from aromatic,heteroaromatic, olefinic, and amino ketones by this method[1,2]. However, no universal chiral catalysts exist due to the structural diversity of ketonic substrates. Thus, tert-alkyl ketones and 1-tetralones have remained difficult to be hydrogenated with high reactivity and enantioselectivity. We here report that this problem can be resolved by the use of BINAP/PICA-Ru (PICA = α-picolylamine)[3] or BINAP/1,4-diamine-Ru[4] complexes as catalysts.     

双烯或炔烃选择性加氢的研究

分别从单组分贵金属催化剂，含钯双金属催化剂，表面积炭和添加剂对催化剂催化性能的影响等方面就双烯或炔烃选择加氢的研究成果进行了综述．     

离子液体中不对称催化加氢反应研究进展

综述了离子液体介质中前手性底物的不对称加氢反应的最新进展，特别是对近年来前手性碳-碳双键和前手性酮在离子液体介质中的不对称加氢进行了全面的综述．     

壳聚糖钯催化剂对巴豆醛氢化的催化作用研究

以壳聚糖钯配合物作为催化剂 ,探讨了反应压力、温度、时间、催化剂用量、溶剂等对巴豆醛氢化的影响 .得出最佳反应条件 :Pd∶巴豆醛物质的量的比为 1∶5 0 ,甲醇为溶剂 ,氢压 4.0MPa ,温度 80℃ .巴豆醛的转化率为 10 0 % ,正丁醇的选择性为 6 0 %以上     

改性骨架铜催化氢化黄樟油素

二氢黄樟油素主要用于合成高效、用途广泛的农药增效剂———胡椒基丁醚 .采用自行研制的改性骨架铜催化剂 ,在 4 0℃ ,1MPa下对黄樟油进行了催化氢化得到二氢黄樟油素 ,反应的转化率为 99.8% ,收率为98.0 % .对催化剂的电镜和X射线衍射分析表明活性中心被抑制和催化剂结构的规整性可能是导致催化剂活性、选择性高的原因     

改性骨架镍催化剂上丁炔二醇加氢反应的研究

研究了Raney镍铝合金中添加少量Ti，Cu等第三组分助剂对骨架镍催化剂上丁炔二醇加氢反应活性的影响。并通过正交设计实验确立了Ti为第三组分助剂，催化反应体系适宜的工艺条件为反应温度90℃～110℃，氢压2．0MPa～3．0MPa。了快二醇转化率100％，丁二醇选择性达98．7％。     

壳聚糖负载钯络合物催化氢化苯乙酮的动力学

以二氧化硅负载壳聚糖-钯络合物(SiO2-CS-Pd)为催化剂,在常温且氢气压力恒定为1.0×105 Pa下,以乙醇为溶剂催化苯乙酮加氢生成1-苯基乙醇,用气相色谱仪跟踪反应进程.结果表明,在实验条件下,反应对苯乙酮为一级,反应速率随催化剂的增多而加快.提出了可能的反应机理.     

氧化镁－蛋白质负载的钯催化剂对蓖麻油的催化氢化

以氧化镁－蛋白质作载体与氯化钯络合，再经乙醇还原得一具有混合价态的钯催化剂。对该催化剂催化氢化油脂的活性，影响活性的各种因素以及催化剂的使用寿命进行了考察。     

二十面体钯纳米颗粒催化邻氯硝基苯的氢化

考察了γ-Al2O3负载的二十面体金属Pd纳米颗粒对邻氯硝基苯的催化氢化反应,初步探讨了该催化剂的催化性能.在氢压1 MPa、温度50℃、反应时间2 h的条件下,邻氯硝基苯转化率可达100%,邻氯苯胺的选择性可达65.4%;添加适当的金属离子可缩短氢化反应时间,转化率100%,邻氯苯胺的选择性可提高至88.1%.     

PDA加氢合成CHDA的工艺

1,4-环己二胺存在反式和顺式两种异构体.文中研究了对苯二胺在Ru/C催化下加氢合成trans-1,4-环己二胺的工艺体系,考察了反应压力、温度、催化剂用量以及催化剂制备方法对加氢体系的影响,并初步考察了催化剂的循环套用情况.结果表明,高温活化和碱处理可以大大提高催化性能,使产品中trans-1,4-环己二胺的含量明显增加.最佳工艺条件为:采用经500℃活化和碱处理的5%Ru/C,加氢反应温度为140℃,压力为8MPa;此条件下对苯二胺的转化率接近100%,1,4-环己二胺的选择性达90%以上,反顺比接近80∶20.     

常压等离子体苯加氢反应的研究

研究了常压等离子体苯加氢反应的行为.结果表明,常压下用等离子体方法进行苯加氢反应的生成物主要是环己烷、异构的环己二烯、环己烯和碳四组份.在不同的电压、停留时间、反应温度和物料配比的反应条件下,考察了反应物的转化率、产物的选择性和收率情况.用气相色谱仪在线分析产品,用GC-MS色质仪分析确认产品成分,并采用已知标准样品进一步确认产品.常压非催化等离子体(DBD)苯加氢反应具有光明的研究前景.     

纳米氧化铈催化苯甲酸甲酯催化氢化合成苯乙酮

采用氧化铈作为加氢催化剂,在苯甲酸甲酯氢化反应中催化合成了苯乙酮．对比了不同制备方法合成氧化铈的催化活性,结果表明,以醇相草酸盐胶态沉淀法制备的氧化铈具有较好的催化活性,苯甲酸甲酯的转化率为95.67％,苯乙酮的选择性达到26.13％．通过XRD,Raman,TPR,TG,TEM等表征分析,对氧化铈的催化机理进行了讨论．