分光光度法测定空气中甲硫醇

本文建立了分光光度法测定空气中的甲硫醇。其原理:在强酸性溶液中甲硫醇与对二甲胺基苯胺,氯化铁反应生成红色络合物,比色定量。本文概要叙述了标准样品甲硫醇铅合成、定性鉴定及甲硫醇铅配制甲硫醇气体的方法。分别用液体标准和气体标准做标准曲线进行对比。该法所配制的气体不仅适用于比色法,也为气相色谱法提供了一个较好的配气方法;对方法的稳定性、回收率及其它气体的干扰等,进行了讨论。该方法的摩尔消光系数为1.34×10~4。成功地测定出臭气中甲硫醇含量。     

基态乙酸甲硫醇酯单分子反应机制的理论研究

运用B3LYP和MP2方法在6-31G**水平上对基态乙酸甲硫醇酯单分子反应机制进行了理论研究.结果表明,基态乙酸甲硫醇酯有2种异构体,其中反式比顺势能量高21.7 kJ.mol-1,而二者相互转化的能垒为47.7 kJ.mol-1,表明室温下基态乙酸甲硫醇酯主要以顺式存在,这与实验结果是一致的.本文所研究的分子解离反应全部为协同过程,而自由基解离过程都是无势垒的吸热过程.其中分子解离反应中生成CH3SH H2CCO的反应,在反应动力学上最有利,这与实验上该反应为主要反应的结论是一致的.自由基解离反应中生成CH3CO SCH3和CH3C(O)S CH3的反应热比该反应的能垒稍高,可与之竞争.而其他反应则因能垒或反应热更高而难以在基态上发生.     

固-液相转移催化法合成N-芳酰基-N''''-(4-芳氧基苯基)硫脲衍生物

在固液相转移催化条件下，以PEG-400为催化剂，通过芳酰氯与硫氰酸铵反应合成了中间体芳酰基异硫氰酸酯；后者不需分离，直接与芳胺反应，高产率获得N-芳酰基-N‘-(4-芳氧基苯基)硫脲衍生物．     

紫外分光光度法快速测定硫脲和S-甲基异硫脲硫酸盐

S-甲基异硫脲硫酸盐是合成抗菌药吡哌酸的重要中间体.它是由硫脲和硫酸二甲酯反应而得,其反应式为:     

N-芳基-N′-邻硝基苯甲酰基硫脲衍生物的合成及其生物活性研究

在固液相转移催化条件下，以PEG-400为催化剂，通过邻硝基苯甲酰氯与硫氰酸铵反应合成了中间体邻硝基苯甲酰基异硫氰酸酯，该中间体不需分离，可直接与芳胺反应，获得较高产率的N-芳基-N′-邻硝基苯甲酰基硫脲衍生物，初步的生物活性实验表明，目标化合物对小麦具有显著的促进生长的功效。     

2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯的合成

取代2-苯并咪唑氨基甲酸酯,是一类有效的有机杀菌剂.生产中采用硫脲半硫酸盐法和氰氨法合成,硫脲半硫酸盐法是以硫脲为原料,与硫酸二烷酯反应,反应中会产生大量带恶臭的硫醇,且收率较低。氰氯法,原料是氰氨化钙,精制十分困难,产率也不高.因此,我国目前生产2-苯并咪唑氨基甲酸酯,主要是以烷基异脲半硫酸盐为中间体进行合成.但该中间体目前主要靠进口,为此,我们研究了以尿素为原料,经烷基异脲半硫酸盐合成2-笨并咪唑氨基甲酸甲酯的路线,取得了比较满意的效果.     

干法研磨制备芳酰基脲

在室温条件下,以PEG-400为催化剂,芳甲酰氯为原料,首先研磨合成了中间体异硫氰酸酯,进一步分别与芳胺反应,高产率地合成了芳酰基硫脲,其直接与水合高碘酸在研钵中进行研磨氧化反应,便得到相应的脲的衍生物.该合成方法操作简单,反应时间短,反应条件温和,产率高且不使用有机溶剂,属于绿色合成.     

气相色谱法测定天然气中微量硫化氢 羰基硫 甲硫醇 甲硫醚和二甲基二硫含量

利用具有火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪对气体中的截量硫化氩,羰基硫,甲硫醇．甲硫醚和二甲基二硫进行检测,该方法操作简使,分析时间短,精密度和准确度较高,有望在石油化工行业中得到广泛应用。     

4H-吡啶并[3,2-e][1,3]噻嗪-4-酮嘧啶衍生物的合成

目的　合成新的活性化合物。方法　2 氯烟酸异硫氰酸酯与取代 2-氨基嘧啶反应,在弱碱性环境中采用“一步法”合成,可直接得到环化产物 4-H吡啶并 [3, 2-e] [1, 3]噻嗪-4-酮嘧啶,而无需经过中间体硫脲。结果　合成了 4种新化合物,结构经IR,1HNMR和元素分析证实。结论　反应步骤少,操作简便易于进行,实现了较高的反应取向性和产率。     

水杨酸-硫脲树脂的合成及其对贵金属离子的吸附性能

以水杨酸、甲醛和硫脲为原料，在盐酸催化下经Mannich反应合成了水杨酸．硫脲螯合树脂(SFT)，测定了该树脂对金属离子Ni^2 ，Cu^2 ，Pb^2 ，Zn^2 ，Cd^2 ，Ag^ 及对贵金属离子Au^3 ，Pd^2 ，Pt^4 的吸附性能．研究了吸附时间、贵金属离子浓度对吸附性能的影响．结果表明，该树脂对贵金属离子具有较好的吸附能力和较快的吸附速率，吸附符合Freundlich等温式，液膜扩散是吸附的主控步骤．     

3－甲硫基丙酸甲酯的合成研究

对３－甲硫基丙酸甲酯的合成方法进行了研究．以丙烯酸甲酯和甲硫醇为原料，在哌啶催化下合成了３－甲硫基丙酸甲酯，产率达到８２．０％．     

M_xTiNbO_5对甲烷中甲硫醇吸附与光催化性能研究

采用水热法合成层状KTiNbO5,通过离子交换获得Mn0.5TiNbO5和Ni0.5TiNbO5。利用X-射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射光谱(UV-vis-DRS)、扫描电镜(SEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)等对催化剂进行表征。采用红外光谱技术考察了催化剂对甲烷气中甲硫醇吸附与光催化氧化性能。结果表明:在相同层板组成下,层间金属离子不同,对光谱的响应及对有机硫化物的吸附与光催化氧化能力不同。经Mn2+和Ni2+对KTiNbO5离子交换后,对光谱吸收由紫外区移向可见光区;动态条件下,KTiNbO5和Mn0.5TiNbO5虽对甲烷气中的甲硫醇吸附很弱,但Mn0.5TiNbO5在自然光与紫外光下对硫醇有催化氧化活性;而Ni0.5TiNbO5对甲烷气中的甲硫醇不仅具有良好的吸附活性,且在自然光与紫外光辐射下均显示了良好的光催化氧化活性。     

含氟苯甲酰基硫脲衍生物的合成及生物活性研究

以PEG-400为催化剂,将超声波辐射与相转移催化技术联用,通过含氟苯甲酰氯与硫氰酸铵反应合成了中间体含氟苯甲酰基异硫氰酸酯,它分别与芳胺和2,2′-二氨基乙二醇二苯醚反应,高产率获得12种相应含氟苯甲酰基硫脲衍生物.初步生物活性实验表明,目标化合物对油菜和小麦的生长均具有显著的促进作用,且双硫脲衍生物对植物生长的促进作用优于单硫脲衍生物.     

甘丙肽受体新配基的合成

基于目标化合物的结构和液相肽片段合成方法的优点,设计采用液相合成方法,以混合酸酐法使羧基和氨基缩合,经缩合、脱除Fmoc保护基、缩合、脱除Boc保护基4步反应,共合成了5个中间体和3个新甘丙肽受体新配基,目标化学物和部分中间体的结构经1H NMR或MS确证.所有反应均在温和条件下进行,操作简便,收率较高.     

固-液相转移催化法合成N-芳酰基-N-′(4-芳氧基苯基)硫脲衍生物

在固液相转移催化条件下,以PEG-400为催化剂,通过芳酰氯与硫氰酸铵反应合成了中间体芳酰基异硫氰酸酯;后者不需分离,直接与芳胺反应,高产率获得N-芳酰基-N′-(4-芳氧基苯基)硫脲衍生物.     

稳定二硅烯的合成及其反应活性研究进展

稳定二硅烯作为一种重要的反应合成中间体在有机合成中得到了广泛应用,通过反应能够得到一些用一般方法难以合成的小张力环、多环化合物及含硅杂环化合物．文章对稳定二硅烯的合成及其反应活性研究进展进行综述．     

天然产物白藜芦醇的合成

以大茴香醇为原料，经溴代，Arbuzov重排反应，得到中间体对甲氧基苄基磷酸酯，再与3，5-二甲氧基苯甲醛经过Wittig—Horner缩合反应及脱甲基化反应合成反武产物白藜芦醇,反应中间体和目标化合物用IR，MS和^1HNMR进行了结构表征．本合成路线反应步骤少，原料价廉易得．     

新型偶氮染料中间体2—氨基—5—氮甲基—1萘磺酸合成条件的研究

2－氨基－5－氨甲基－1－萘磺酸（氨甲基吐丝酸）是一种新型活性偶氨染料中间体，献报道大多采用首先把2－氨基－1－萘磺酸的氨基乙酰化保护，然后氨甲基化及水解反应的合成方法，其不仅合成步骤长，而且需要在高压反应釜中进行。这样的制备条件在实验室操作以及进一步中试及工业化的生产中存在很大局限性。针对这种情况，本研究工作对反应条件进行系统的研究后，改用直接将2－氨基－1－萘磺酸氨甲基化合成2－氨基－5－氨甲基－1－萘磺酸（氨甲基吐丝酸）的方法，去掉了氨基乙酰化反应，使反应步骤简化；去掉了高压操作，使整个反应过程容易操作。改进的合成方法反应条件温和，整体收率稳定，维持在87．2％，获得了较好结果。     

无溶剂合成2-氨基噻唑和2-甲基噻唑衍生物

在无溶剂和催化剂的条件下,以卤代酮和硫脲或取代硫脲为原料,于100℃反应5～15 min,合成了2-氨基噻唑及2-甲基噻唑类衍生物.在明显减少硫脲或取代硫脲用量的基础上,使产物的收率达到了85%～98%.此方法具有反应条件温和、操作简单、反应时间短和收率高等特点.     

碱性蛋白酶催化的Henry反应

Henry反应是一类重要的碳碳键形成反应，广泛用于各类天然产物和医药中间体合成中．使用碱性蛋白酶催化芳香醛和硝基甲烷之间的Henry反应，在室温的条件下，得到对应的产物，产率高达88％．