H3O[Zn(Phen)3]2[PMo2(Ⅴ)Mo10(Ⅵ)O40]的合成与晶体结构

利用中温水热技术合成了Keggin型结构钼磷多金属氧酸盐H3O[Zn(phen)3]2[PMo(2Ⅴ)Mo(10Ⅵ)O40],并测定了其晶体结构.该化合物属于单斜晶系;C2/c空间群,晶胞参数a=1.980 2(4)nm,b=1.813 4(4)nm,c=2.508 5(5)nm,α=90.00°,β=100.44(3)0°,γ=90.00°,V=8.860(3)nm3,Z=4,R1=0.044 2,wR2=0.140 3.     

K5H11[WO2(PW9O34)2]·33H2O和K6Na2H2[Ni4(H2O)2(PW9O34)2]·23H2O的合成与表征

在常规条件下合成了2种具有一维链状结构的多金属钨酸盐K5H11[WO2(PW9O34)2]*33H2O(1)和K6Na2H2[Ni4(H2O)2(PW9O34)2]*23H2O(2).采用X射线单晶结构分析、元素分析和红外光谱对其进行了表征.结果表明:化合物1属于正交晶系,Fddd空间群;晶胞参数a=2.906 3 nm,b=3.179 0 nm,c=3.914 8 nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=36.194 0 nm3,Z=2,R1=0.070 6,ωR2=0.162 1.化合物2属于单斜晶系,P2(1)/ n空间群;晶胞参数a=1.191 6 nm,b=1.654 7 nm,c=2.121 1 nm,α=90.00°,β=100.66°,γ =90.00°,V=4.109 8 nm3,Z=16,R1=0.063 8,ωR2=0.143 2.     

K_5H_(11)[WO_2(PW_9O_(34))_2]·33H_2O和K_6Na_2H_2[Ni_4(H_2O)_2(PW_9O_(34))_2]·23H_2O的合成与表征

在常规条件下合成了2种具有一维链状结构的多金属钨酸盐K5H11[WO2(PW9O34)2].33H2O(1)和K6Na2H2[Ni4(H2O)2(PW9O34)2].23H2O(2).采用X射线单晶结构分析、元素分析和红外光谱对其进行了表征.结果表明:化合物1属于正交晶系,Fddd空间群;晶胞参数a=2.906 3 nm,b=3.179 0 nm,c=3.914 8 nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=36.194 0 nm3,Z=2,R1=0.070 6,ωR2=0.162 1.化合物2属于单斜晶系,P2(1)/n空间群;晶胞参数a=1.191 6 nm,b=1.654 7 nm,c=2.121 1 nm,α=90.00°,β=100.66°,γ=90.00°,V=4.109 8 nm3,Z=16,R1=0.063 8,ωR2=0.143 2.     

双(2-苯并咪唑基)辛烷的合成及其晶体结构

以邻苯二胺和癸二酸为原料合成了双(2-苯并咪唑基)辛烷,其结构经1H NMR,IR,元素分析和x-射线单晶衍射表征.1属Monoclinic晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=22.334(9)nm,b=9.638(4)nm,c=9.899(4)nm,a=90.00°,β=114.431(6)°,γ=90°,Dc=1...     

双(2-苯并咪唑基)辛烷的合成及其晶体结构

以邻苯二胺和癸二酸为原料合成了双(2-苯并咪唑基)辛烷,其结构经1H NMR,IR,元素分析和x-射线单晶衍射表征.1属Monoclinic晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=22.334(9)nm,b=9.638(4)nm,c=9.899(4)nm,a=90.00°,β=114.431(6)°,γ=90°,Dc=1.184g·cm-3,Z=4,最后一致性因子为R1=0.0923,wR2=0.2089.目标分子通过分子间N-H…N氢键作用相互堆积,形成空间三维结构.     

配合物[Zn(SA)2(H2O)2]的合成及晶体结构

在乙醇和水的混合体系中合成了锌配合物[Zn(SA)2(H2O)2](SA=水杨酸根),通过元素分析及X-射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明该化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=1.55051(15)nm,b=0.53522(10)nm,c=0.91962(14)nm,α=90.00°,β=93.567(2)°,γ=90.00°,晶胞体积V=0.7617(2)nm3,Z=2,Dcalc=1.638 g.cm-3,F(000)=384,μ=1.652 cm-1,R=0.0298,wR=0.0710。     

(NH3CH2CH2NH3)4[CuV6O8(HPO4)6(PO4)2(H2O)2]·4H2O的水热合成及晶体结构

利用中温水热技术合成了新型层状磷钒铜多金属氧酸盐(NH3CH2CH2NH3)4 [CuV6O8(HPO4)6(PO4)2(H2O)2]·4H2O,采用元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶结构分析对其进行了表征.结果表明:该化合物属于单斜晶系,C2／c空间群;晶胞参数α=2.076 0 nm,b=1.003 0 nm,c=2.378 4 nm,α=90°,β=101.17°,γ=90°,V=4.858 6 nm3,Z=8,R1=0.071 9,ωR2=0.143 2.     

(L)-N-甲酰基脯氨酰苄胺的合成及其晶体结构

利用苄胺对脯氨酸与三氯乙醛缩合得到的噁唑酮的开环反应,高产率地得到N-甲酰基脯氨酰苄胺.单晶结构解析表明,该晶体属于单斜晶系,空间群P2(1).晶胞参数:a=0.750 5(2)nm,b=0.798 6(3)nm,c=1.033 5(3)nm,V=0.619 3(3)nm3,α=90.00°,β=91.239(13)°,γ=90.00°,Dc=1.246 Mg.m-3,结构基元分子数Z=2.N-甲酰基的部分酰胺键以及N-苄基的部分酰胺键都以反式构象存在.     

超分子化合物[HN(C_2H_5)_3]_2H[PW_(12)O_(40)]·4H_2O的水热合成、晶体结构及电化学性质

利用中温水热技术合成了新型超分子化合物[HN(C2H5)3]2H[PWl2O40]·4H2O,并采用元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对其进行了表征.晶体学参数:三斜晶系,C2/C空间群,a=2.468 9(5)nm,b=1.083 1(5)nm,c=2.248 2(5)nm,α=90.00°,β=121.094(5)°,γ=90.00°,V=5.148(3)nm3,Z=4,R1=0.045 6,wR2=0.147 1.该化合物的基本结构单元是由2个质子化的三乙胺分子、4个水分子、1个质子和1个Keggin型杂多阴离子[PWl2O40]3-组成.不同结构单元之间通过氢键作用形成一维链状结构,链间进一步通过分子间氢键构成三维超分子结构.     

锌(Ⅱ)与2-巯基苯并噻唑和邻菲啰啉的配合物[Zn(mbt)_2(phen)]的合成与晶体结构

一种新的Zn(Ⅱ)配合物[Zn(mbt)2(phen)](2-Hmbt=2-巯基苯并噻唑;phen=邻菲啰啉)已经合成出来,并通过元素分析,红外光谱及X-ray单晶衍射进行表征.该晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=53.018(12)nm,b=9.824(2)nm,c=14.149(3)nm,α=90.00°,β=90.10°,γ=90.00°,V=7369(3)nm3,Z=2.中心原子Zn与两个mbt的两个环外S原子及phen配体的两个N原子双齿螯合配位形成变形四面体构型.该配合物包含两个晶体学上独立的分子,通过X-ray单晶衍射分析表明这两个分子只是在键长和键角上略微不同.     

[Ni(phen)3]2 [Ni(PO4)2 (H2PO4)6 (OH)6 (MoO2)12]的合成和晶体结构

利用中温水热技术合成一种新型还原型钼磷酸盐: [Ni(phen)3]2[Ni(PO4)2(H2PO4)6(OH)6(MoO2)12](phen: 邻菲啰啉), 并通过单晶X射线衍射技术测定了该化合物的晶体结构. 该化合物属于三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数: a=1.404 2(3) nm, b=1.405 0(3) nm, c=1.408 2(3) nm, α=74.53(3)°, β=74.72(3)°, γ=74.81(3)°, V=2.527 6(9) nm3, Z=1, R1=0.076 2, wR2=0.168 6.     

[Co(aippma)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物中一异构体的晶体结构解析

用过氧化物分解法合成得到了[Co(aippma)(amp)Cl][ZnCl4](aippma=N-(2-氨异丙基)-2-呲啶甲胺,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系中的异构体,解析了其中的一个异构体的晶体结构为面式异构体(f3′″).晶体学参数单斜晶系,空间群P21/n,a=1.080 28(10)nm,b=1.848 43(18)nm,c=1.255 82(12)nm,α=90.00°,β=97.150(2)°,γ=90.00°,V=2.488 1(4)nm3,Dc=1.620 g·cm-3,Z=6,F(000)=1 224,R=0.036 1,wR=0.0974,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子及8个水分子,异构体中Co3+为六配位,且配合物阳离子中具有C-H…π结构.     

环肽Cyclo-[(gly)Thz-Pro-Leu-Val-(L和D)-(gln)Thz]的合成

含噻唑环的氨基酸由溴代丙酸直接与硫胺缩合;肽链的形成使用二环已基碳二酰亚胺法和叠氮法,环化位置选择在两个噻唑氨基酸之间,采用高稀浓度二苯基磷酸叠氮酯作缩合剂环化.产物熔点180～186℃,[α]_D~(19)-28.9°.初步生理试验表明,对于肺癌A-549细胞的有效抑制浓度:(L和D)-(gln)ThzOH是30μg～50μg/ml,最终产物是30ug～10μg/ml,本工作共合成了16个新化合物.     

[Fe(phen)3](ClO4)2的晶体结构

合成了标题配合物[Fe(phen)3](ClO4)2,测定了其晶体结构,其中Fe-N键长在1.951(7)～1.970(6)(A)范围,晶体属单斜晶系,空间点群为C2/c,晶胞参数如下a=36.291(12),b=15.833(7),c=12.104(3)(A),β=102.12(2)°,Z=8,V=6800((A)3).     

具有多重互穿结构的配位聚合物[Co（bpe）4（CNS）2]n

采用1,2-二（4-吡啶）乙烯,硫氰酸铵和乙酸钴在水热条件下合成了配位聚合物[Co（bpe）4（CNS）2]n（bpe=1,2-二（4-吡啶）乙烯,CNS=硫氰酸根）,并通过元素分析、x-射线单晶衍射等技术对其结构进行了表征。配合物属四方晶系,空间群为14;晶体学参数：α=1．5897nm,b=1．5897nm,C=1．5446nm;β=90°,V=3．903nm^3,Z=4,R1=0．0784,wR2=0．1908。晶体的基本构建基元包含一个钴（Ⅱ）原子,四个1,2-二（4-吡啶）乙烯,两个无序的硫氰酸根,其中每个Co（Ⅱ）原子与四个1,2-二（4-吡啶）乙烯相连形成了具有菱形格子的[4,4]二维网,有趣的是,沿C轴加角为90。的的二维网又互穿构筑了2D→D的配位聚合网络。     

[Gd2(BDC)3(H2O)2]n和[Ho2(BDC)3(H2O)2]n的合成和结构

用1,3-间苯二甲酸(BDC)和Ln2O3(Ln=Gd,Ho),通过水热法,加入少量3,5-二甲基吡啶,合成了具有二维结构的配位聚合物[Ln2(BDC)3(H2O)2]n.通过X射线单晶衍射的方法得到两种化合物的晶体数据.[Gd2(BDC)3(H2O)2]n的晶体数据C24H16O14Gd2,M=842.9,单斜晶系,空间群P21/n,a=1.341 nm,b=1.446 nm,c=1.343 nm,β=104.17°,V=2.528 nm3,Z=4,Mo-Kα,μ=5.264 cm-1,Dc=2.12 g·cm-3.[Ho2(BDC)3(H2O)2]n的晶体数据C24H16O14Ho2,M=860.2,单斜晶系,空间群P21/c,a=1.059 nm,b=1.420 nm,c=1.710 nm,β=97.90°,V=2.548 nm3,Z=4,Mo-Kα,μ=5.264 cm-1,Dc=2.12 g·cm-3.这两种化合物有相似的二维结构.Ln离子通过三种不同的BDC配体方式互相连接,组成了复杂的二维隧道,同时配位水分子在隧道中.     

亚甲基双膦酸四异丙基酯[（^iPrO）2P（O）CH2P（O）（^iPrO）2]催化合成晶体[Eu（1,10-phen）2]（NO3）3

在亚甲基双膦酸四异丙基酯（iPrO）2P（O）CH2P（O）（iPrO）2的催化作用下,合成一种新的配合物[Eu（1,10-phen）2]（NO3）3,并用红外光谱、元素分析和X-ray单晶衍射进行了测试与表征.在反应中（iPrO）2P（O）CH2P（O）（iPrO）2并未参加配位,但却起到了催化、诱导的作用.     

重谈[Ti(H_2O)_6]~(3 )和[Cu(H_2O)_6]~(2 )的Jahn-Teller效应

采用角重叠理论的方法,计算了三棱柱和八面体以及介于两者之间配体场的d轨道分裂后的能级,由此解释了造成JahnTeller效应的原因是键角的变化,而非键长的变化     

[(Z)-4-(肉桂酰氧基)-2-丁烯基]-二异[(Z)-4-(肉桂酰氧基)-2-丁烯基]-二异丁基碘化碲的合成研究

近年来,含有三员环的化合物无论是在天然产物还是在合成药物中大量涌现[1].碲盐作为一种重要的有机合成中间体,已经被广泛运用于合成环丙烷和三员杂环化合物的合成[2].同时,碲盐作为烯丙基化试剂和1,3-偶极子在有机合成中也有了一定的应用[3].烯丙基碲盐的合成已有较为成熟的方法[4],但顺丁烯单碲盐的合成至今还未见报道.一方面,这类化合物可以合成一种有烯丙基的负离子而直接参予类似于烯丙基碲盐的反应,同时由于本身含有一个酯基和一个顺式烯烃的结构,从而使之成为更有效的有机合成中间体成为可能.为此,我们开展了对这类化合物的合成研究.     

化合物[Ni(tn)3]2 [Re6 Se8(CN)6]的合成与晶体结构

用Na4[Re6Se8(CN)6]与1,3-丙二胺(tn)和氯化镍反应得到化合物[Ni(tn)3]2 [Re6 Se8(CN)6], 对其进行了X-Ray射线晶体结构测定,表明化合物属三斜晶系、P1-空间群,晶胞参数为a=10.7511(4) (A), b=10.7813(6) (A), c=12.7072(8) (A), α=66.294(3)°, β=74.610(3)°, γ=88.801(3)°. Z=1, R=0.0985, wR2 = 0.2386.