2(5H)-呋喃酮的水相Diels-Alder反应

研究了2(5H)-呋喃酮、5-羟基-2(5H)-呋喃酮与环戊二烯发生Diels-Alder反应,产物用FT-IR、1HNMR、MS进行了表征。该反应在水相中进行时,反应时间为0.5 h,比在有机相反应的时间大大缩短。     

N,N-二甲基甲酰胺二异丙基缩醛对羧酸酯化反应的研究

以N，N－二甲基甲酰胺二异丙基缩醛（简称DMFDIPA）为异丙基化试剂对一些羟酸进行酯化反应。实验表明，DMFDIPA与脂肪酸和芳香酸（高位阻酸除外）都可以发生酯化，酸的强度对反应影响不大。     

N,N-二甲基甲酰胺缓蚀膜的影响因素

在金属铜表面制备各种N,N-二甲基甲酰胺自组装膜,用交流阻抗(AC)和循环伏安(CV)研究了形成组装膜的最佳浓度,最佳组装时间,以及在不同浓度的NaCl溶液中该膜对铜电极的缓蚀行为.     

N,N-双-(苯并咪唑基甲基)羟胺的合成及其反应

在碳酸氢钠存在下，用一步法以苯并咪唑、甲醛、盐酸羟胺为原料，合成了N，N-双-（苯并咪唑基甲基）羟胺（Ⅰ）；苯并咪唑、甲醛与甲胺在甲苯溶液中回流分水，得到N，N-双-（苯并咪唑基甲基）甲胺（Ⅱ）．用N，N-双-（苯并咪唑基甲基）羟胺与格氏试剂反应合成了4个N，N-双取代羟胺（Ⅲ）．用N，N-双-（苯并咪唑基甲基）羟胺与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或反-丁烯二酸二乙酯发生1，3-偶极环加成反应，得到2－（苯并咪唑基甲基）异唑啉-5-羧酸酯或2-（苯并咪唑基甲基）异唑啉-4，5-二羧酸酯．用IR，1HNMR和元素分析确定了它们的结构．     

7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物分子内环加成反应机理的研究

用过渡状态理论和量子化学AM1方法,对7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物进行环加成反应,结果表明,存在两种产物的平行反应,两个反应的速率常数比相差不大,得到反式产物和顺武产物比例为71:29,与实验产率比值58:42相比,结果基本一致.标题物立体专一选择性大小由活化焓和活化熵共同决定.     

β-芳甲酰丙酸的环合及同四氢噻唑-2-硫酮的反应

由β-芳甲酰丙酸(1a～e)在乙烯酮存在下合成了5-芳基-2(3H)呋喃酮(2a～e),β-芳甲酰丙酸(1a～c)与四氢噻唑-2-硫酮在碘代-1-甲基-2-氯吡啶盐及三乙胺存在下反应合成N-芳甲酰丙酰基四氢噻唑-2-硫酮(3a～c)。     

α,ω-二元羧酸在N,N-二甲基甲酰胺+水溶液中的体积性质

报导了298．15K时α，ω-二元羧酸 N，N-二甲基甲酰胺 水溶液的密度数据，求解了二元羧酸的无限稀释表观摩尔体积，并利用了改进的定标粒子理论求解溶质的空腔体积Vc和溶质-溶剂相互作用体积VI.讨论了α，ω-二元羧酸中亚甲基数对体积性质的影响和溶液组成变化对体积性质的影响．     

一种N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛的温和合成方法

选用新的有机溶剂获得一种N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛(DMFDMA)的温和合成方法,以异构烷烃作为合成DMFDMA的一种新型有机溶剂,考察了反应温度、有机溶剂种类、原料配比、反应时间对产品收率的影响.优化的工艺条件为:第一步反应温度为75℃、异构烷烃作为有机溶剂、n(甲醇钠)∶n(亚胺络合物)=1.2∶1、第二步反应时间是滴加2 h和反应2 h.该条件下,DMFDMA收率达到85.41%,粗产品纯度为97%.采用红外光谱(IR)、核磁分析仪(NMR)、液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)对样品进行表征.该合成工艺收率高,操作简单,条件温和,适合工业化生产.     

N,N-二甲基甲酰胺作为背景吸收物应用于非水毛细管电泳测定金属离子的研究

对N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为背景吸收电解质用于高效毛细管电泳法分离测定钾、钠离子的可行性进行了研究.探讨了DMF乙腈溶液中加入硫酸、盐酸、高氯酸以及醋酸对分离效果以及灵敏度的影响.通过对比,发现使用3mmol·L-1DMF+30mmol·L-1硫酸缓冲体系分离效果最好,对Na+和K+的检测限分别为0.4和0.7μmol·L-1.本研究为进一步建立使用DMF为背景吸收物质的毛细管电泳法分离测定无机离子的方法奠定了基础.     

硫酸钛催化合成2-甲氧基-5-乙酰氨基-N,N-二-(β-烷酰氧乙基)苯胺

用硫酸钛/ZSM 5为催化剂,通过2 甲氧基 5 乙酰氨基 N,N 二 (β 羟乙基)苯胺与乙酸及丙酸的酯化反应,合成了2 甲氧基 5 乙酰氨基 N,N 二 (β 乙酰氧乙基)苯胺和2 甲氧基 5 乙酰氨基 N,N 二 (β 丙酰氧乙基)苯胺.对影响反应的因素进行了讨论.用IR、NMR对结构进行了表征,酯的收率为95%以上.     

手性5[（1S）—内型—冰片氧基]—2（5H）—呋喃酮与硫？…

研究了用手性助剂冰片与５－羟基－２（５Ｈ）－呋喃酮（１）缩醛化制得液体差向异体体混合物５「（１Ｓ）－内型－冰片氧基」０２（５Ｈ）－呋喃酮（４（Ｒ）＋４（Ｓ））（ｎ（Ｒ））：ｎ（４（Ｓ））＝５０．５０）,以该混合物为底物与硫酚（醇）进行不对称Ｍｉｃｈａｅｌ加成,得到了７非对映异构体混合物,其中１对固体产物（６ｄ（Ｒ）＋６ｄ（Ｓ））经分步结晶分离得６ｄ（Ｓ）．ｄ．ｅ．大于９８％。此研究为由液体差异异构     

手性5[(1S)-内型-冰片氧基]-2(5H)-呋喃酮与硫酚(醇)的不对称Michael加成反应

研究了用手性助剂冰片与5-羟基-2(5H)-呋喃酮(1)缩醛化制得液体差向异构体混合物5[(1S)-内型冰片氧基]-2(5H)-呋喃酮(4(R)+4(S))(n(4(R))∶n(4(S))=50∶50),以该混合物为底物与硫酚(醇)进行不对称Michael加成,得到7对非对映异构体混合物,其中1对固体产物(6d(R)+6d(S))经分步结晶分离得6d(S), d.e.大于98%.此研究为由液体差向异构体混合物获得光学纯非对映异构体提供了一种新方法.     

电子激发态CCl2自由基被H2O猝灭的研究

对CCl4/Ar混合气体直流脉冲放电产生CCl2自由基,再用541．52nm激光将电子基态CCl2激励到激发态A1B21（0,4,0）振动态的K＝0能级上,通过检测激发态CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下CCl2（A1B1和a^3B1)被H2O分子猝灭的实验结果,用三能级模型分析处理实验数据,获得态分辨速率常数KA和Ka值,利用UMP2（Full）／6－31G（d,p）方法计算了该反应的势能面,揭示了反应的插入和加成－消除机理。     

N－Mannich碱的制备及其与芳香酮的交换反应

用琥珀酰亚胺、芳香醛和芳香胺在乙醇溶液中反应，制取了１０个Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱（Ⅰａ～ｊ），其中７个为未见文献报导的化合物。这类Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱在重结晶加热时易发生分解。用Ⅰ与芳香酮在ＥｔｏＨ－ＨＣｌ溶液中进行交换反应时，得到了非预期的产物α，β－不饱和酮及其与ＨＣｌ的加成产物。反应显然经过了交换－消除－加成的过程。     

呋喃甲氧基化反应的机理及其在有机合成中的应用

本文简略地介绍了呋喃甲氧基化反应的方式、机理及其在香料、医药等合成中的应用。     

新试剂2-(5—Br-2一吡啶偶氮)-5-甲氧基酚与钌的显色反应及结构研究

研究试剂2－（5－Br－2-吡啶偶氮）－5-甲氧基酚（BrPDMP）与钌的显色反应，在水杨酸（R）的存在下．于pH=5．5的醋酸盐缓冲溶液中，形成了配位比为Ru:BrPDMP:R=1：1：1的紫红色的三元混配配合物。λ=575nm，表观摩尔吸光系数为ε=1．25*105L／mol．cm，通过配合物的紫外和红外光谱性质，研究了三元混配配合物的结构。方法应用于合成试样中钌元素含量的测定．加标回收率在101．6％－103．7％之间，结果令人满意。     

2,5—二甲基—3（2H）—呋喃酮的合成研究

以丁二酮为主要原料，经缩合、脱羧反应，以６２．３％的总收率合成了２，５－二甲基－３（２Ｈ）－呋喃酮。用ＵＶ，ＩＲ和＾１Ｈ－ＮＭＲ证实了其结构。     

稀土硝酸盐与15冠5在有机溶剂中配位反应的电导研究

用电导法研究了在２５℃时几种稀土硝酸盐与１５冠５在（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ及ＤＭＦ中的配位反应，计算了１：１配合物的稳定常数和摩尔电导率．结果表明，在溶剂（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ和ＤＭＦ中，稀土和１５冠５配合物的稳定常数大小分别为Ｎｄ３＋＜Ｅｕ３＋＜Ｙ３＋，Ｅｕ３＋＞Ｇｄ３＋＞Ｙ３＋＞Ｄｙ３＋＞Ｔｂ３＋，Ｅｕ３＋＜Ｇｄ３＋＜Ｙ３＋和Ｎｄ３＋＜Ｇｄ３＋，在这几种无水溶剂中，同一稀土冠醚配合物的ＡＭＬ（ＮＯ３）３值大小顺序为：ＤＭＦ＞ＣＨ３ＯＨ＞ＣＨ３ＣＮ＞（ＣＨ３）２ＣＯ．     

烯酮与乙烯或乙炔的[2+2]环加成反应机理的从头计算研究

用从头计算法研究了乙烯酮与乙烯(或乙炔)环加成反应机理.所有的几何构型优化都采用能量梯度法(在STO-3G水平上).对过渡态结构都用分析力常数矩阵计算进行了确证。为了得到较好的反应位垒和生成热,在HF/STO-3G结构参数基础上。采用MP2/6-31G和MP3/6-31G作了单点能量计算。计算结果表明,这2个反应都按协同、非同步的方式进行。乙烯酮与乙烯和乙炔环加成反应的活化位垒分别为244.2和294.5kJ/mol。