六硝基六氮杂异伍兹烷的一锅合成

使用一锅法以四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷为原料,经亚硝解脱苄再硝解合成目标化合物,改进了六硝基六氮杂异伍兹烷（ＨＮＩＷ）的制备方法。利用该方法合成的ＨＮＩＷ,反应收率可达８２％以上,纯度达９８％（ＨＰＬＣ归一化法）。分离并鉴定了四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷,苯甲醛,苯甲酸等中间产物。     

ε-六硝基六氮杂异伍兹烷结构的理论计算

本文用ＰＭ３方法优化ε－ＨＮＩＷ的几何构型，在理论上讨论了它的高爆炸性能     

六苄基六氮杂异伍兹烷制备工艺改进

在制备六苄基六氮杂异伍兹烷时使用体积分数为９５％的乙醇为反应溶剂，使用丙酮为精制溶剂收到了满意的结果。     

六苄基六氮杂异伍兹烷氢解脱苄反应动力学的研究

目的研究以Ｐｄ（ＯＨ）２作催化剂,溴苯为添加剂,以六苄基六氮杂异伍兹烷（ＨＢＩＷ）在乙酸酐及Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）混合溶液中氢解脱苄合成四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷（ＴＡＤＢＩＷ）反应的动力学．方法固定催化剂用量,通过空白实验修正催化剂对反应吸Ｈ２量的影响,以吸Ｈ２量来表征反应程度．采用积分反应速率方程,对不同温度下该反应的实验数据进行了动力学计算,求得该反应表观活化能为４８ｋＪ·ｍｏｌ－１,指前因子为２．４３×１０６ｍｉｎ－１．３０℃时的表观反应速率常数为１．３３×１０－２ｍｉｎ－１．结果与结论实验表明,从反应开始至产物生成转化率（按物质的量计算）约８０％,这一阶段遵循一级反应动力学     

一种新的六氮杂异伍兹烷衍生物的合成与表征

为了探索六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW,CL-20)的硝化前体四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)的反应性,以四乙酰基六氮杂异伍兹烷为原料,与甲醛进行胺醛缩合,生成一种新型六氮杂异伍兹烷衍生物:2,6,8,12-四乙酰基-14-氧杂-2,4,6,8,10,12-六氮杂五环[5.5.3.0.05,9.03,11]十五烷,并用元素分析,IR,1H NMR,13C NMR,MS对其结构进行了表征.     

四乙酰基六氮杂异伍兹烷的N-酰化反应研究

以四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)和对氯苯甲酰氯为原料合成了四乙酰基-二(对氯苯甲酰基)六氮杂异伍兹烷,并通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了目标化合物的结构.讨论了反应介质、反应温度、反应时间、操作条件、催化剂对反应的影响,结果表明:DMF作反应介质,无水三氯化铝作为催化剂,在40℃下减压反应6h得到目标化合物,产物产率可达70.4%.     

三乙酰基三甲酰基六氮杂异伍兹烷的合成及性质

合成了六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)一次氢解产物中的主要杂质三乙酰基三苄基六氮杂异伍兹烷(TATBIW),通过柱层析纯化得到纯度＞99.99%的TATBIW,以纯度＞99.99%的TATBIW进行二次氢解合成了三乙酰基三甲酰基六氮杂异伍兹烷(TATFIW).采用Gaussian98软件包,在B3LYP/6-31G水平计算了TATFIW的分子结构、红外光谱以及热力学性质.计算的红外光谱与实验红外光谱比较,频率相对误差小于3%.结构分析表明:在硝硫混酸中硝化TATFIW制备六硝基六氮杂异伍兹烷时,主要杂质是五硝基一甲酰基六氮杂异伍兹烷.     

ε—六硝基六氮异伍兹烷结构的理论计算

本文用ＰＭ３方法优化ε－ＨＮＩＷ的几何模型，在理论上讨论了它的高爆炸性能。     

六硝基六氮杂异伍兹烷的分子络合物

通过对多种有机溶剂的筛选，发现五种溶剂分子能与六硝基六氮杂异伍兹烷生成分子络合物，二甲基亚砜与ＨＮＩＷ生成等摩尔络合物；二氧六环与ＨＮＩＷ生成３：２络合物；Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺，γ－丁内酯与ＨＮＩＷ都生成２：１络合物；六甲基磷酰三胺与ＨＮＩＷ生成３：１络合物。还提出了某些结构性质。     

二乙酰基四硝基六氮杂异伍兹烷结构表征

目的 分离并鉴定ＣＬ－２０制备中的副产物,方法 利用柱层析对硝化粗品进行分离,得到了二乙酰基四硝基六氮杂异伍兹烷,结果与结论利用元素分析,ＦＴＩＲ、ＮＭＲ、ＦＤ－ＭＳ等手段对其结果进行了表征。     

1,3,3,7,7-五硝基-5-硝酸乙酯基-1,5-二氮杂环辛烷的晶体结构

通过单晶的X射线衍射测定了标题化合物(C_8H_(12)N_8O(13))的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群为A2/m,晶胞参数:α=10.371(2)(?),b=13.796(3)(?),c=11.773(4)(?),β=107.67(5)°,V=1605(1)(?)~3,z=4.该晶体结构用直接法解出,用块矩阵最小二乘法修正,最后的一致性因子R=0.040(单位权重),所用的F/σ(F)≥3.0的独立衍射826个,分子有一个对称面,整个硝酸乙酯基(除氢原子外)都坐落在这个面上。     

N—甲基—9—氮杂螺[5.5]十一烷—3—酮的合成

报导了亲杂螺化合物９－氮杂螺［５．５］十一烷－３－酮的合成。即以Ｎ－甲基－４－哌啶酮为原料，与对甲苯磺酰甲胩反应，转化为Ｎ－甲基－４－哌啶基甲腈２，２经水解、酯化、还原及氧化生成了Ｎ－甲基－４－哌啶基甲醛６，６与甲基乙烯酮在碱的催化作用下经迈克尔加成反应得到了Ｎ－甲基－９－氮杂螺［５．５］十一烯－３－酮７，最后加氢生成了目标物。     

1—甲基—1，4，7，10—甲氮杂环十二烷镍配合物的晶体结构

合成了氮杂大环配体C9H22N4及基镍的配合物[Ni(C9H22N4)](ClO4)2。用X－射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。晶体属于正交晶系，P212121空间群，a=13．069(8),b＝14．106（7），c＝0．282（4）A，V＝1711．2A^3，Z＝4，Dc＝1．72g/cm^3。配合物中镍为4配位，其配位多面体为扭曲的平面四方形。     

CL-20的高效液相色谱分析

目的研究测定ＣＬ－２０纯度的高效液相色谱法。方法用反相高效液相色谱进行了色谱分离条件的选择实验,结果测定了不同合成路线、不同精制阶段ＣＬ－２０的纯度。结论以峰面积归一化法的测定结果为ＣＬ－２０合成工艺研究提供了有益的数据。     

晶形控制剂对CL-20晶形的影响研究

选择不同种类、不同浓度的聚乙烯吡咯烷酮K90和司班80作为晶形控制剂,采用溶剂-非溶剂法制备CL-20。分析了晶形控制剂对CL-20晶体的影响机理,用偏光显微镜和粒度分析仪表征CL-20的粒度、形貌及团聚现象,最后用X射线衍射仪对其晶型进行了表征。结果表明:不同种类、不同浓度的晶形控制剂对晶体形貌的影响有很大差别,聚乙烯吡咯烷酮K90效果最好,在其质量浓度为0.015％时得到粒度在1-10μm之间、分布均匀、表面光滑的ε-CL-20晶体。     

晶形控制剂对六硝基六氮杂异伍兹烷晶形的影响研究

选择不同种类、不同浓度的聚乙烯吡咯烷酮K90和司班80作为晶形控制剂,采用溶剂-非溶剂法制备CL-20。分析了晶形控制剂对六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)晶体的影响机理,用偏光显微镜和粒度分析仪表征CL-20的粒度、形貌及团聚现象;最后用X射线衍射仪对其晶型进行了表征。结果表明:不同种类、不同浓度的晶形控制剂对晶体形貌的影响有很大差别,聚乙烯吡咯烷酮K90效果最好,在其质量浓度为0.015%时得到粒度在1~10μm之间、分布均匀、表面光滑的ε-CL-20晶体。     

3—取代—7—二烷氨基—1,4—氧氮杂萘—2—酮的合成

以间氨基苯酚为原料,用硫酸酯进行Ｎ－烷基化,亚硝酸钠亚硝化水合肼在氮气流下还原得到２－氨基－５－二烷氨基酚,在乙醇介质中将该中间体进一步与α－酮酸乙酯进行成环反应,合成出４种３－取代－７－二烷氨基－１,４－氧氮杂萘－２－酮,该类化合物是用途广泛的新型荧光染料中间体,以此为原料制得的新型氧氮杂萘酮染料的吸收和发射谱带位置可以利用用取代基和溶剂效应在很宽的范围内移动,讨论了这些化合物具有荧光性的原因。     

含磷稠环二硫羰基二氧四氮二磷杂二苯并（α，h）蒽烷吡啶盐的晶体结构

本文报导了一种新化合物──含磷稠环－氧氮磷杂二苯并蒽烷吡啶盐的晶体结构和分子结构。其晶体学参数为：单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝１．２１７８（７）ｎｍ。ｂ＝０．７４９５（５）ｎｍ，ｃ＝１．５６２７（２）ｎｍ，β＝１０１．４４（９）°，ｚ＝４，最终偏离因子Ｒ＝０．０７０和Ｒｗ＝０．０５３。该化合物由吡啶盐正离子和氧氮磷杂稠环负离子组成，靠氢键力维系在一起。本文比较了几个相关化合物的晶体结构，表明它们构型的差异与吡啶成盐有关。     

4—氯—3,5—二硝基—叔丁基苯的晶体结构

标题化合物的晶体结构通过单晶X射线衍射确定。化学式C_(10)H_(11)ClN_2O_4,空间群P2_1/c,晶胞参数为:a=1.0304(4)nm,b=0.9881(2)nm,c=1.2441(4)nm,β=112.62(2),Z=4.结构由帕特逊函数和傅里叶函数解出,用块矩阵最小二乘法修正,最后偏差因子R=0.094.氯原子偏离苯环平面0.021nm,两个硝基分别旋转了40.4°和30.1°     

高温氧化物超导体晶体结构研究

本文详细介绍了通过X射线衍射来研究超导体晶体的原理与方法,较为精确地计算了Bi系超导材料中80K和110K相的点阵参数及其晶体衍射峰的晶面间距和强度。理论计算与实验结果能很好符合,验证了Tarascon给出的晶体模型的正确性。